【正文】 P）用樹脂 與 非玻璃鋼用樹脂 兩大類。 ? 按具體專用品種： 包括有纏繞樹脂、噴射樹脂、 RTM樹脂、拉擠樹脂、 SMC、 BMC樹脂、阻燃樹脂、食品樹脂、防腐蝕樹脂、氣干型樹脂、寶麗板樹脂、工藝品樹脂、紐扣樹脂、瑪瑙樹脂、人造石樹脂、高透明樹脂水晶樹脂、原子灰樹脂等。 SMC片狀模塑料 :由 SMC專用紗、不飽和樹脂、低收縮添加劑，填料及各種助劑組成。 用途： 有優(yōu)良的電氣性能，機械性能，耐熱性，耐化學腐蝕性，質(zhì)輕及工程設計容易、靈活 ,廣泛應用于運輸車輛、建筑、電子 /電氣等領域。 不飽和聚酯樹脂的應用 玻璃鋼瓦棚 玻璃鋼活動房 華南師范大學化學與環(huán)境學院材料科學研究所 ?工業(yè)領域 冷卻塔，玻璃鋼管、罐、槽等防腐產(chǎn)品及工程：包括大、中、小口徑管道、管件、閥門、貯罐、貯槽、格柵、填倉板、塔器、煙囪、防腐地面、建筑防腐、軸流風機、離心風機、太陽能熱水器、風力發(fā)電機等。 華南師范大學化學與環(huán)境學院材料科學研究所 ?交通領域 火車雙層客車及零部件、窗框、汽車車身、保險杠、火車通風道、彈簧板、游艇、救生艇、交通艇、漁船、快艇、舢舨、養(yǎng)殖船、沖鋒舟等。 不飽和聚酯樹脂的應用 華南師范大學化學與環(huán)境學院材料科學研究所 ?生活領域 不飽和聚酯樹脂的應用 華南師范大學化學與環(huán)境學院材料科學研究所 ?娛樂設備 包括大型游藝機、大型水上樂園、兒童樂園。 ? 玻璃鋼食品容器：高位水箱、食品運輸罐、飲料罐。 ? 玻璃鋼運動器材和音樂舞蹈器材：包括網(wǎng)球拍、雙杠、單杠、助跳板、賽艇、道具等。 ? 紐扣 ：各種聚酯鈕扣制品。 ? 原子灰 ：汽車修補用聚酯膩子等。 ?由于環(huán)氧樹脂及其固化體系具有一系列優(yōu)異的性能，可用于粘合劑、涂料、焊料和復合材料基體樹脂等，廣泛應用于機械、電機、化工、建筑、汽車等領域。環(huán)氧基團可以位于分子鏈的末端、中間或成環(huán)狀結(jié)構(gòu) ?特點： 相對分子質(zhì)量不高，可與多種類型的固化劑發(fā)生交聯(lián)反應形成三維網(wǎng)狀聚合物。 ?是復合材料的主要基體。 b、固化方便 :選用各種不同的固化劑，環(huán)氧樹脂體系幾乎可以在 0~180℃ 溫度范圍內(nèi)固化。它們和不飽和聚酯樹脂、酚醛樹脂相比，在固化過程中顯示出很低的收縮性（小于 2%） 。環(huán)氧樹脂固化時的收縮性低，產(chǎn)生的內(nèi)應力小，這也有助于提高粘附強度。 環(huán)氧樹脂的特性 華南師范大學化學與環(huán)境學院材料科學研究所 環(huán)氧樹脂的特性 e、力學性能高： 固化后的環(huán)氧樹脂體系具有 具有很強的內(nèi)聚力，分子結(jié)構(gòu)致密，其力學性能高于酚醛樹脂和不飽和聚酯等通用型熱固性樹脂 。 g、化學穩(wěn)定性好 :固化后的環(huán)氧樹脂體系具有優(yōu)良的耐堿性、耐酸性和耐溶劑性，其耐腐蝕性 優(yōu)于不飽和聚酯樹脂、酚醛樹脂等熱固性樹脂 。適當?shù)剡x用環(huán)氧樹脂和固化劑，可以使其具有特殊的化學穩(wěn)定性能。 i、耐霉菌： 固化的環(huán)氧樹脂體系耐大多數(shù)霉菌，可以在苛刻的熱帶條件下使用。 華南師范大學化學與環(huán)境學院材料科學研究所 工業(yè)樹脂質(zhì)量控制指標 a、環(huán)氧值： 是鑒別環(huán)氧樹脂性質(zhì)的最主要指標，工業(yè)環(huán)氧樹脂型號就是按環(huán)氧值不同來區(qū)分的。環(huán)氧值的倒數(shù)乘以 100就稱之為環(huán)氧當量。 如：相對分子量為 340，每個分子含 2個環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂，其環(huán)氧值為 2/340*100=；環(huán)氧單量就是 170。 c、有機氯含量： 樹脂中的有機氯含量標志著分子中未起閉環(huán)反應的那部分氯醇基團的含量，它含量應盡可能地降低，否則也要影響樹脂的固化及固化物的性能。 e、粘度或軟化點： 粘度和軟化點影響成型工藝 。RC H 2 C H C H 2OHCR 39。 HC HCOR 39。OC HC HC HC HOR1 2 3 4 5 華南師范大學化學與環(huán)境學院材料科學研究所 環(huán)氧樹脂 聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂 (TMBP)的合成 華南師范大學化學與環(huán)境學院材料科學研究所 環(huán)氧樹脂 ? 復合材料工業(yè)上使用量最大的環(huán)氧樹脂品種是上述第一類縮水甘油醚類環(huán)氧樹脂，而其中又以二酚基丙烷型環(huán)氧樹脂（簡稱雙酚 A型環(huán)氧樹脂）為主。 華南師范大學化學與環(huán)境學院材料科學研究所 環(huán)氧樹脂 縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂 a、雙酚 A型環(huán)氧樹脂： 由環(huán)氧氯丙烷與雙酚 A在堿性催化劑作用下反應生成。 缺點：耐熱性差，不能在較高環(huán)境溫度下使用。 線型分子中含有兩個以上的環(huán)氧基，固化后交聯(lián)密度大，熱穩(wěn)定性、力學強度、電絕緣性、耐水性和耐腐蝕性優(yōu)良。 華南師范大學化學與環(huán)境學院材料科學研究所 環(huán)氧樹脂 n + 2O H+ C H 2 On + 1H +C H 2O H O HC H 2O Hn + 1 H 2 O+n + 2+C H 2O H O HC H 2O HH 2 COHC C H 2 C l n + 2+ N a O HO C H 2 C H C H 2OC H 2 C H 2O C H 2 C H C H 2OO C H 2 C H C H 2O+ ( n + 2 ) N a C l + ( n + 2 ) H 2 O 聚合度 n≈ ，含 。 強極性，提高耐熱性、粘結(jié)力， 增加環(huán)氧基的開環(huán)活性 華南師范大學化學與環(huán)境學院材料科學研究所 環(huán)氧樹脂 d、其他多羥基酚類縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂 ? 間苯二酚型環(huán)氧樹脂 活性大，粘度小，加工工藝性好，耐熱性好，可用作耐高溫澆注料、無溶劑膠黏劑等，還可作為環(huán)氧樹脂的活性稀釋劑。低分子量的間苯二酚甲醛樹脂與環(huán)氧氯丙烷縮聚而得。 C HOH 2CHCH 2 COO C H 2 C H C H 2OO C H 2 C H C H 2O華南師范大學化學與環(huán)境學院材料科學研究所 環(huán)氧樹脂 ? 四酚基乙烷型環(huán)氧樹脂： 具有四個環(huán)氧基團 ，具有較高的熱變形溫度和良好的化學穩(wěn)定性。 華南師范大學化學與環(huán)境學院材料科學研究所 環(huán)氧樹脂 縮水甘油脂型環(huán)氧樹脂： 由環(huán)氧氯丙烷與有機酸在堿性催化劑存在下生成的。有較好的表面光澤度，透光性、耐氣候性好。 淺色透明液體 粘稠液體 華南師范大學化學與環(huán)境學院材料科學研究所 環(huán)氧樹脂 縮水甘油胺類環(huán)氧樹脂： 由環(huán)氧氯丙烷與脂肪族或芳香族伯胺或仲胺類化合物反應而成的環(huán)氧樹脂。主要品種： ? 四縮水甘油甲基二苯胺環(huán)氧樹脂 H 2 C C HOC H 2H 2 C C H C H 2OH 2CN NC H 2HCH 2 COC H 2CHH 2 CO在室溫和高溫下均有良好的粘結(jié)強度，固化物具有較低的電阻 華南師范大學化學與環(huán)境學院材料科學研究所 環(huán)氧樹脂 ? 三縮水甘油對氨基苯酚環(huán)氧樹脂： 可作為高溫碳化的燒蝕材料，耐 γ 射線的環(huán)氧玻璃纖維增強塑料。含有 3個環(huán)氧基團，固化物結(jié)構(gòu)緊密，耐高溫性能好，本體三氮雜環(huán)耐化學穩(wěn)定性好，分子中含氮量高，具自熄性。柔韌性好，耐熱性差。 H C CHOR 39。華南師范大學化學與環(huán)境學院材料科學研究所 環(huán)氧樹脂 主要品種： a、聚丁二烯環(huán)氧樹脂（ 2022＃ 環(huán)氧樹脂）： 低分子量的聚丁二烯分子中的雙鍵經(jīng)環(huán)氧化制得。 * H 2C HCO HHCOH 2CC OC H 3H 2CHCOHCH 2CH 2CHCC HOC H 2H 2CHCH 2CC HC H 2HCC HOC H 2*n粘度： ～ ，環(huán)氧值： ～ . 固化劑：酸酐，胺 特點：具有長度脂肪鏈節(jié)，固化產(chǎn)品具有很好的曲撓性；結(jié)構(gòu)中含有環(huán)氧基和雙鍵，控制交聯(lián)密度；固化產(chǎn)物收縮率較大。 600號、630號稀釋劑（多縮水甘油醚）。兩者的環(huán)氧基含量 50%. H2COHC C H 2 C l + H 2 O H 2 CO HHC C H 2 C lO HH++ H2COHC C H 2 C lB F3 乙 醚H2CC lHCH2CO HOH2CHCO HC H2C l+ 2 N a O HH2COHCH 2C OH 2CHCOC H2華南師范大學化學與環(huán)境學院材料科學研究所 環(huán)氧樹脂 脂環(huán)族環(huán)氧樹脂： 由脂環(huán)族烯烴的雙鍵經(jīng)環(huán)氧化制得，環(huán)氧基直接連接在脂環(huán)上。 主要品種： a、二氧化雙環(huán)戊二烯： 6207（ R122） C H 2 2 C H 3 CO O HO+ C H2O O 2 C H 3 CO HO+華南師范大學化學與環(huán)境學院材料科學研究所 環(huán)氧樹脂 特性：分子量 ，白色結(jié)晶粉末，熔點185oC，環(huán)氧當量 82。固化物耐熱性好，熱變形溫度大于 300oC，分子中不含苯環(huán)，不受紫外線影響，不含其他極性基團，介電性優(yōu)異。 b、二氧化雙環(huán)戊基醚： 以雙環(huán)戊二烯為原料，經(jīng)裂解、加氯化氫、水解醚化及環(huán)氧化反應過程制得。固化物耐老化性能好，韌性好，耐熱性好（熱變形溫度高達 235℃ ）。缺點：刺激性大。 ?提高耐熱性， 主要方法為合成多官能度環(huán)氧樹脂，在環(huán)氧骨架中引入萘環(huán)等剛性基團及環(huán)氧樹脂與其他耐熱性樹脂如雙馬來酰亞胺樹脂混用等，或是在環(huán)氧樹脂分子主鏈或側(cè)鏈上引入硅氧烷。 H 2 C C H O C H 2CH 2C H C H 2OCC H 2HCH 2 COH 2CCHH 2 COOOOOO華南師范大學化學與環(huán)境學院材料科學研究所 環(huán)氧樹脂 ?提高韌性： 主要途徑有使用增韌劑、改進固化劑、用有機硅及橡膠改性、聚合物結(jié)構(gòu)柔性化等，單純通過環(huán)氧樹脂的分子設計很難使耐熱和強韌性同時得到提高，環(huán)氧樹脂增韌的同時往往給耐熱性帶來不良的影響。 華南師范大學化學與環(huán)境學院材料科學研究所 環(huán)氧樹脂的固化劑： 使線性的環(huán)氧樹脂形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的第二組分。 Ⅲ 、共同點： 都是通過樹脂分子結(jié)構(gòu)中具有的環(huán)氧基或仲羥基的反應完成固化過程。 選用固化劑主要的考慮因素： 制品性能要求、操作工藝要求（固化溫度、與樹脂的互溶性、膠液粘度、適用期等）及毒性。 伯胺及仲胺與環(huán)氧樹脂的 反應機理 ： 多元胺通過上述逐步聚合反應與環(huán)氧樹脂交聯(lián)成復雜的體型高聚物。 樹 脂的 環(huán)氧值氫數(shù) 目有機 胺 質(zhì) 量相 對樹 脂所需 胺 的克 數(shù) ＝100g每 ?的活潑 分子有機胺的華南師范大學化學與環(huán)境學院材料科學研究所 環(huán)氧樹脂 ? 脂肪族胺類固化劑： 較常用的室溫固化劑，固化速度快，但異揮發(fā)，刺激作用大，固化物脆性大，耐熱性差，在復合材料方面應用少。 ? 叔胺類固化劑： 多作為促進劑，用于多元胺、聚酰胺樹脂及酸酐固化劑體系。如咪唑等。 華南師范大學化學與環(huán)境學院材料科學研究所 環(huán)氧樹脂 b、酸酐類固化劑： 特點： 樹脂 酸酐混合物粘度低、適用期長、揮發(fā)性及毒性較低，加熱固化時體系收縮率和放熱效應較低；固化物色澤淺、力學、電學性能及熱穩(wěn)定性能好，熱變形溫度較高，耐輻射和耐酸性更優(yōu)； 缺點： 需高溫長時間固化，一般高于 150oC,需加入適當?shù)拇呋瘎┛s短固化周期。100g環(huán)氧樹脂所需要酸酐用量如下： K：常數(shù)，一般的酸酐為 ～ ,鹵化酸酐為，叔胺摧化酸酐為 。 華南師范大學化學與環(huán)境學院材料科學研究所 環(huán)氧樹脂 主要品種： （ a）鄰苯二甲酸酐（苯酐， PA）： 最早用于環(huán)氧樹脂的固化劑 CCOOO白色固體， M＝148， T＝ 128oC 用量為樹脂重量的 30％～ 50%，固化溫度 150～ 170oC,固化時間 4～ 24h。 華南師范大學化學與環(huán)境學院材料科學研究所 環(huán)氧樹脂 （ c）、均苯四甲酸二酐（ PMDA） CCOOOCCOOO白色晶體， M＝ 218， T＝ 286 oC， 活性強，但熔點高，常溫下不易與環(huán)氧樹脂混合，有四種混入方式。 華南師范大學化學與環(huán)境學院材料科學研究所 環(huán)氧樹脂 （ d）四氫苯酐（ THPA）： 不易升華，價格比苯酐便宜，固化物色澤較淺，用量為樹脂的 57％，熔點： 102~103oC ，為低毒固化劑，與樹脂的混合溫度要求在 80~100oC ，溫度太低易