高等無(wú)機(jī)化學(xué)過(guò)渡金屬-閱讀頁(yè)
2025-01-23 13:49本頁(yè)面
【正文】 其它配合物 ? 配位體變?yōu)榍韪?[Co(CN)6]4 更丌穩(wěn)定，是一個(gè)相當(dāng)強(qiáng)的還原劑。 b ? NO3 為配位體 ： [Co(NO3） 4]2 雙齒配體 30 羰基配合物 鐵鈷鎳都可以 CO形成低價(jià)的羰基配合物，這類化合物具有揮發(fā)性 。 ? 由于 配鍵和反饋鍵兩種成鍵作用，同時(shí)迚行使金屬不一氧化碳作用形成的羰基化合物具有很高的穩(wěn)定性。 ? 利用這些特性來(lái)分離或提純金屬是先將金屬制成羰基化合物，然后使之揮収不金屬中的雜質(zhì)分離，最后使羰基化合物分解，便得到很純的金屬： Fe(CO)5 = Fe + 5CO ? 羰基配位化合物有毒：吸入四羰基合鎳，血紅素便和一氧化碳化合，從而使血液把膠態(tài)鎳帶到全身器官，這種中毒是很難治療的。 33 鉑系元素 Ru Rh Pd Ruthenium Rhodium Palladium Os Ir Pt Osmium Iridium Platinum 輕鉑系 重鉑系 34 Ru Rh Pd +4 +3 +2 4d75s1 4d85s1 4d105s0 Os Ir Pt +6， +8 +3， +4 +2， +4 ↓ → 高氧化態(tài)穩(wěn)定性降低 高氧化態(tài)穩(wěn)定性增加 5d66s2 5d76s2 5d96s1 ? 鉑系金屬中除了鋨 成藍(lán)灰色外，其余都是銀白色。（與鐵系金屬相似） ? 在硬度方面，釕和鋨的特點(diǎn)是硬度高并且脆。 ? 鉑系金屬對(duì)酸的化學(xué)穩(wěn)定性比所有其他各族金屬都高。 35 ? 鉑系金屬在常溫下對(duì)于空氣及氧都是穩(wěn)定的。 ? 所有的鉑系金屬都有一個(gè)特性，即催化活性很高。 1. 鉑是鉑系金屬中最軟的。 3. 鉑不溶于一般強(qiáng)酸及氫氟酸中，但能溶于王水而形成淡黃橙色的氯鉑酸溶液中。 5. 鉑絲的電阻隨溫度升高而作有規(guī)律的變化。 36 氯鉑酸及其鹽 ? 最重要的鉑（ Ⅳ ）的配位化合物是氯鉑酸及其鹽。6H2O ? 在鉑（ Ⅳ ）化合物中加堿，可以得到兩性的氫氧化物Pt(OH)4： Pt(OH)4 + 6HCl = H2[PtCl6] + 4H2O Pt(OH)4 + 2NaOH = Na2[Pt(OH)6] 將氯化銨或氯化鉀加至四氯化鉑中，可制得相應(yīng)的氯鉑酸銨或氯鉑酸鉀： PtCl4 + 2NH4Cl = (NH4)2[PtCl6] PtCl4 + 2KCl = K2[PtCl6] 氯鉑酸和堿金屬氯化物作用，也可生成相應(yīng)的氯鉑酸鹽。但 (NH4)2[PtCl6]， K2[PtCl6] 、 Rb2[PtCl6] 、 Cs2[PtCl6]等卻是難溶于水的 黃色晶體 。氯鉑酸溶液用作鍍鉑的電鍍液。 [PtCl6]2 在水溶液中是非常穩(wěn)定的配離子。 [PtX6]2 穩(wěn)定性的順序如下 ： [PtF6]2 [PtCl6]2 [PtBr6]2 [PtI6]2 38 b 鉑（ Ⅱ ） 乙烯配位化合物 ? PtCl2 [PtCl4]2 + C2H4 = [Pt(C2H4)Cl3]+ + Cl 2[Pt(C2H4)Cl2] = [Pt(C2H4)Cl2]20+ 2Cl ? 中性化合物 [Pt(C2H4)Cl2]2是一種具有橋式結(jié)構(gòu)的二聚物，兩個(gè)乙烯分子的排布是反式的： X射線分析指出，配離子 [Pt(C2H4)Cl3] 構(gòu)型是平面四邊形。 中心離子 Pt2+采用 dsp2雜化軌道容納配位體的電子。 C2H4的反鍵 π *軌道與 Pt2+的占有電子的 d軌道重疊，電子從 Pt2+的 d軌道進(jìn)入C2H4的反鍵 π *軌道形成反鍵 π 鍵
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