【正文】 其全部燃燒盡。 ? 拆開儀器并以洗瓶中的蒸 餾 水噴射洗滌液滴收集器、煙道及吸收器上部。在吸收器中加入 1～ 2滴指示劑，如此時(shí)吸收器中的溶液呈紅色，則認(rèn)為此次試驗(yàn)無(wú)效，應(yīng)重做試驗(yàn)。 石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法 GB/T38077 ? 加入指示劑后，以 。 ? 先將空白試液 (標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或 95%乙醇或汽油燃燒后所生成物質(zhì)的吸收液 )滴定至呈現(xiàn)紅色為止，作為空白試驗(yàn)。當(dāng)溶液呈現(xiàn)出與已滴定的空白試驗(yàn)所呈現(xiàn)同樣的紅色時(shí)，即為滴定已到終點(diǎn)。這兩次所消耗 ，如超過(guò) 升即證明空氣中已染有硫分。 ? 試樣的燃燒 量 依下法測(cè)定 : ? 燃燒未稀釋的試樣時(shí)，當(dāng)燃燒完畢后，將燈放在分析天平上稱量 (稱準(zhǔn)至 )。 ? 燃燒稀釋過(guò)的試樣時(shí)，計(jì)算盛有試樣燈的重量與未裝試樣的清潔、干燥燈的重量間的差數(shù)，作為試樣的燃燒量。 ? V1滴定吸收試樣燃燒生成物的溶液所消耗鹽酸溶液的體積，毫升。 ? G 試樣的燃燒量，克。 石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法 GB/T38077 石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法 GB/T38077 石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法 GB/T38077 ? 影響方法的因素： （ 1） 試樣在測(cè)定器內(nèi)能否燃燒完全，對(duì)測(cè)定結(jié)果影響很 大。方 法中采取調(diào)整抽風(fēng)速度，調(diào)節(jié)燈芯及火焰適宜高度，用無(wú) 硫乙醇、正庚烷等步驟的目的都是為了使樣品能完全燃 燒 。如點(diǎn)燃試樣的吸收器內(nèi)的碳酸鈉因 注入時(shí)不準(zhǔn)或中間損失，以致少于空白試驗(yàn)，則測(cè)定結(jié)果 偏大。 （ 3）周圍環(huán)境如存在含硫氣體等干擾物，對(duì)測(cè)定結(jié)果有 影響。 （ 4）滴定時(shí)終點(diǎn)判斷正確與否，對(duì)測(cè)定結(jié)果有影響。 ? 本標(biāo)準(zhǔn)適用于 沸點(diǎn)低于 315℃ 的石油餾分 中烴類的測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)不適用于含有影響烴類色層讀數(shù)的深色組分的樣品。 ? 本標(biāo)準(zhǔn)尚未確定是否適用于由非石油礦物燃料如煤、頁(yè)巖或焦油砂得到的產(chǎn)品，其精密度或許適用于此類產(chǎn)品，或許不適用。 液體石油產(chǎn)品烴類測(cè)定法 ? 本標(biāo)準(zhǔn)適用于含有某些含氧化合物調(diào)合組分的樣品。當(dāng)分析含有含氧化合物調(diào)合組分的樣品時(shí)，其結(jié)果應(yīng)以全樣品為基準(zhǔn)進(jìn)行修正。 ? ［ SI］單位。除非在標(biāo)準(zhǔn)中另有明確規(guī)定，下列引用標(biāo)準(zhǔn)都應(yīng)是現(xiàn)行有效標(biāo)準(zhǔn)。 ? 芳烴 aromatics ? 單環(huán)和多環(huán)芳烴、芳烯烴、某些二烯烴，以及含硫、氮的化合物、或者有較高沸點(diǎn)的含氧化合物（列于 ）。 ? 飽和烴 saturates ? 烷烴和環(huán)烷烴。當(dāng)試樣全部吸附在硅膠上后，加入醇脫附試樣，加壓使試樣順柱而下。熒光染料也和烴類一起選擇性分離，使各種烴類區(qū)域界面在紫外燈下清晰可見。 液體石油產(chǎn)品烴類測(cè)定法 ? 5 意義和用途 ? 測(cè)定石油餾分中的芳烴、烯烴及飽和烴的體積百分含量，對(duì)表征如汽油調(diào)合組分和催化重整進(jìn)料等石油餾分的質(zhì)量特性十分重要，同時(shí)該數(shù)值對(duì)表征經(jīng)催化重整、熱裂化及催化裂化得到的發(fā)動(dòng)機(jī)燃料、航空燃料調(diào)合組分等石油餾分和石油產(chǎn)品的質(zhì)量特性也十分重要。 液體石油產(chǎn)品烴類測(cè)定法 ? 6 干擾物質(zhì) ? 如果樣品中含有較多的 C5或更輕的烴類，會(huì)導(dǎo)致飽和烴的測(cè)定結(jié)果偏高，芳烴和烯烴的測(cè)定結(jié)果偏低。 ? 7 儀器 ? ：由精密內(nèi)徑玻璃管制成（如圖 1中右圖所示），包括具有毛細(xì)管頸的加料段、分離段和分析段；或者由標(biāo)準(zhǔn)壁玻璃管制成（如圖 1中左圖所示）。吸附柱各段之間應(yīng)該用長(zhǎng)錐形連接。與球形窩相連接的柱末端內(nèi)徑應(yīng)為 2mm。 液體石油產(chǎn)品烴類測(cè)定法 ? 標(biāo)準(zhǔn)壁玻璃管吸附柱：為方便起見，也可以使用標(biāo)準(zhǔn)壁玻璃管吸附柱。校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)壁玻璃管的內(nèi)徑不易操作，但是可以用普通卡尺沿著標(biāo)準(zhǔn)壁玻璃管測(cè)量其外徑，如果外徑變化為 ，則認(rèn)為內(nèi)徑不規(guī)則，該柱不能使用。 液體石油產(chǎn)品烴類測(cè)定法 ? 分析段與分離段之間用 30mm長(zhǎng)的聚乙烯管連接，確保兩段玻璃管相接觸?；蛘哂密浗饘倬€緊密纏繞來(lái)密封聚乙烯管與分析段玻璃管之間的連接。也可將米尺固定在吸附柱旁，每個(gè)尺子裝有四個(gè)可移動(dòng)的指示夾（見圖 1），指示各烴類區(qū)域界面并測(cè)量每個(gè)區(qū)域的長(zhǎng)度。調(diào)整光源使之發(fā)出最佳熒光。 液體石油產(chǎn)品烴類測(cè)定法 ? 注射器： 1mL，分度為 ，針頭長(zhǎng)102mm， 12號(hào)、 9號(hào)或 7號(hào)針頭較為合適。 ? 注射針針管：外徑約 ，長(zhǎng)約 1650mm，針尖呈45176。 ? 8 試劑與材料 ? 硅膠：符合表 1所示規(guī)格要求。 液體石油產(chǎn)品烴類測(cè)定法 ? 用 GB/T 5816測(cè)定表面積。 硅膠在使用前應(yīng)活化，將其置于淺的容器中，在 175℃ 下干燥 3h，趁熱裝入密封的容器中，以免受潮。 液體石油產(chǎn)品烴類測(cè)定法 ? 熒光指示劑染色硅膠：標(biāo)準(zhǔn)染色硅膠，由重結(jié)晶油紅 AB4和用色層吸附得到的烯烴和芳烴染料純化部分，經(jīng)特定的程序，沉積在硅膠上得到。 日常使用的染色硅膠最好取出一部分裝在小瓶里，避免因經(jīng)常取用而影響大部分染色硅膠的使用壽命。 1] 液體石油產(chǎn)品烴類測(cè)定法 ? ：分析純。 ? ：分析純，符合 HG/T 2892的技術(shù)要求。 ? ：空氣（或氮?dú)猓?，?0kPa～ 103kPa壓力下輸送到吸附柱頂部。 ? 丙酮：分析純，無(wú)殘余物。 ? 緩沖溶液： pH值分別為 4和 7。 警告：易燃，有害健康。 ? 儀器準(zhǔn)備 ? 將儀器置于暗室或暗處，便于觀察各烴類界面 。 液體石油產(chǎn)品烴類測(cè)定法 ? 11 試驗(yàn)步驟 ? 將固定夾置于加料段球形接頭下面的位置，使吸附柱自由懸掛。 再啟動(dòng)振動(dòng)器，繼續(xù)填裝硅膠，直至填緊的硅膠層進(jìn)入加料段 75mm處為止。填裝結(jié)束后再振動(dòng)吸附柱 4min。 ? 2 用一個(gè)裝有電動(dòng)振動(dòng)器的支架可同時(shí)填裝多根吸附柱。當(dāng)長(zhǎng)期使用米尺測(cè)量時(shí)，可用橡皮筋將米尺固定在吸附柱末端。用注射器吸取 177。 液體石油產(chǎn)品烴類測(cè)定法 ? 注：用液體熒光指示劑時(shí)，將液體熒光指示劑加入試樣中，其加入量相當(dāng)于試樣的 %（ V/V），搖勻，如 4mL試樣加入 4μL 液體熒光指示劑，其他操作步驟與 。然后加壓至 34kPa，再保持 ，最后將氣壓調(diào)到適當(dāng)?shù)膲毫Γ?使液體向下行進(jìn)的時(shí)間約為 1h。所需氣體壓力取決于吸附柱中硅膠填裝的緊密程度和試樣的分子量。 液體石油產(chǎn)品烴類測(cè)定法 當(dāng)紅色的醇－芳烴界面進(jìn)入分析段 350mm后，按以下順序（從下至上）迅速標(biāo)記出在紫外燈光下（注意：在操作中應(yīng)盡量避免紫外線的直接照射，尤其注意保護(hù)眼睛）觀察到的各烴類的界面，測(cè)得一組數(shù)據(jù)。 液體石油產(chǎn)品烴類測(cè)定法 紅色環(huán) 明顯藍(lán)色熒光 色帶的最下端 最強(qiáng)黃色熒光 色帶的最下端 澄清液體， 試樣的最下端 頂端 芳 烴 頂 端 烯 烴 飽和烴 底 部 圖 2 色層界面辨別 示意圖 液體石油產(chǎn)品烴類測(cè)定法 ? 對(duì)于無(wú)色的餾分，通過(guò)一個(gè)紅色環(huán)可以清楚地確定醇－芳烴界面，但裂化燃料中的雜質(zhì)常會(huì)使這個(gè)紅色環(huán)變得模糊， 出現(xiàn)長(zhǎng)度不定的棕色區(qū)域，它仍作為芳烴區(qū)域的一部分來(lái)計(jì)算 。對(duì)于某些含有含氧化合物的調(diào)合燃料樣品，在紅色或棕色醇－芳界面的上面可能出現(xiàn)另一個(gè)幾厘米長(zhǎng)的紅色帶（見圖 3），此紅色帶應(yīng)忽視，不計(jì)入烴類色帶中。如果用指示夾標(biāo)記各烴類區(qū)域界面，則直接記錄測(cè)量結(jié)果。如果用玻璃鉛筆標(biāo)記，則需要用兩種顏色的筆加以區(qū)別，然后將分析段水平地放置在試驗(yàn)臺(tái)上，用米尺測(cè)量其長(zhǎng)度。 液體石油產(chǎn)品烴類測(cè)定法 ? 如果硅膠填裝不當(dāng)或醇類洗脫烴類不完全，都會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果不準(zhǔn)確。 ? 注：試樣中含有大量沸點(diǎn)高于 204℃ 的物質(zhì)時(shí)，用異戊醇代替異丙醇會(huì)改善洗脫效果。將精密內(nèi)徑玻璃管吸附柱倒轉(zhuǎn)置于水槽上，從精密內(nèi)徑玻璃管吸附柱的敞口端插入一根另一端接在水龍頭上的注射針針管，以快速水流沖洗柱中用過(guò)的硅膠。 ? 12 計(jì)算 ? （ 1）、式（ 2）和式（ 3）計(jì)算，精確到 ％（ V/V）： Ca=(La/L) 100 ……………………………… （ 1） Co=(Lo/L) 100 ………………………………… （ 2） ? Cs =(Ls/L) 100 ……………………………… （ 3） 液體石油產(chǎn)品烴類測(cè)定法 ? 式中： Ca —— 芳烴體積百分含量，％（ V/V）； ? Co —— 烯烴體積百分含量，％（ V/V）； ? Cs —— 飽和烴體積百分含量，％（ V/V）； ? La—— 芳烴區(qū)域長(zhǎng)度 , mm； ? Lo—— 烯烴區(qū)域長(zhǎng)度， mm； ? Ls —— 飽和烴區(qū)域長(zhǎng)度， mm； ? L —— La＋ Lo＋ Ls的總和， mm。如果有必要，修正含量最大組分的測(cè)定結(jié)果，使各組分之和為 100％（ V/V）。 液體石油產(chǎn)品烴類測(cè)定法 ? 13 報(bào)告 ? 取每種烴類體積百分含量（若含有含氧化合物，則按全樣品基準(zhǔn)修正）的算術(shù)平均值作為試樣的測(cè)定結(jié)果，精確至 ％（ V/V），并報(bào)告樣品中含氧化合物體積百分含量。樣品中 C5或更輕的烴類可用SH/T 0615測(cè)定其中烯烴和飽和烴的含量。 液體石油產(chǎn)品烴類測(cè)定法 ? 14 精密度及偏差 ? 精密度 ? 按以下規(guī)定判斷結(jié)果的可靠性（ 95％置信水平）。 液體石油產(chǎn)品烴類測(cè)定法 ? ：不同操作者于不同實(shí)驗(yàn)室，在一定的條件下，正常而正確地操作，對(duì)同一試樣測(cè)得的兩個(gè)獨(dú)立結(jié)果之差，不應(yīng)大于表 2或表 3中所列數(shù)值。 ? 注：表 3中所列精密度適用于未經(jīng)脫戊烷的樣品。 液體石油產(chǎn)品烴類測(cè)定法 表 2 不 含含氧化合物樣品的重復(fù)性和再現(xiàn)性 烴類 含量范圍 重復(fù)性 再現(xiàn)性 芳烴 5 15 25 35 45 50 55 65 75 85 95 99 液體石油產(chǎn)品烴類測(cè)定法 表 2 不 含含氧化合物樣品的重復(fù)性和再現(xiàn)性 烯烴 1 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 液體石油產(chǎn)品烴類測(cè)定法 表 2 不 含含氧化合物樣品的重復(fù)性和再現(xiàn)性 飽和烴 1 5 15 25 35 45 50 55 65 75 85 95 液體石油產(chǎn)品烴類測(cè)定法 表 3 含有含氧化合物樣品的重復(fù)性和再現(xiàn)性 烴類 含量范圍 重復(fù)性 再現(xiàn)性 芳 烴 烯 烴 飽和烴 13～ 40 4～ 33 45～ 68 1） 1）： X－烯烴的體積百分含量，％（ V/V）