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無機非金屬材料測試方法-閱讀頁

2025-05-29 03:23本頁面
  

【正文】 滿足物質(zhì)產(chǎn)生振動躍遷所需的能量 , 即振動的頻率與紅外光譜譜段的某頻率相等 。 譜峰三要素:峰位置、峰強度、峰形狀。 2)紅外光譜的入射光及檢測光都是紅外光,紅外光譜是吸收光譜。拉曼光譜為散射光譜, 3)機理不同:拉曼散射過程來源于分子的誘導偶極矩,與分子極化率的變化相關(guān)。其中: ( 1) 4000 2500 cm1 XH伸縮振動區(qū), X可以是O、 N、 C或 S等原子。 ( 3) 19001200 cm1為雙鍵伸縮振動區(qū) 無機物中;除水、 OH外, CO CO3 NH等少數(shù)鍵有振動吸收 . 指紋區(qū) :單鍵的伸縮振動和變形振動產(chǎn)生的譜帶,與整個分子的結(jié)構(gòu)有關(guān)。 其中 ?1375 cm1的譜帶為甲基的 ?CH對稱彎曲振動,對識別甲基十分有用, CO的伸縮振動在1300~1000 cm1 ,是該區(qū)域最強的峰,也較易識別。 43. 利用紅外光譜分析鑒定物質(zhì)結(jié)構(gòu)的依據(jù)是什么?優(yōu)先考慮什么? 答: 依據(jù): ( 1) 根據(jù)特征頻率判斷基團是否存在 , 要同時涉及到峰的強度和峰的形狀 , 即考慮譜峰三要素 。 ( 3) 分析時先看高頻的基團頻率 , 再看低頻區(qū)的指紋頻率 。 應(yīng)優(yōu)先考慮 特征頻率 44. 何謂拉曼光譜?說明拉曼光譜產(chǎn)生的機理與條件? 答:拉曼光譜是用單色光束照射在樣品上 , 產(chǎn)生拉曼效應(yīng) ( 散射光中散射強度中約有 1%的光頻率與入射光束的頻率不同 。 拉曼光譜產(chǎn)生條件:分子中某個基團的振動頻率與單色光頻率一致且同時分子的極化率改變 。 它只與能級差有關(guān) , 與入射光波長無關(guān) 。 46. 紅外與拉曼活性判斷規(guī)律?指出下列分子的振動方式哪些具有紅外活性、哪些具有拉曼活性。 答: 活性判斷規(guī)律:偶極矩變有紅外活性 , 反之沒有 。 ( 1) O2 H2 分子的 振動具有拉曼活性 , 因為其振動中并沒有偶極矩的變化 , 有極化率的變化 。 47. 紅外與拉曼光譜分析相比較,拉曼光譜在結(jié)構(gòu)分析中的特點是什么? 答:拉曼光譜是分子對激光的散射 , 強度由分子極化率決定 , 其適用于研究同原子的非極性鍵振動 , 與紅外光譜分析相比 , 拉曼光譜的特點: 1) 光譜范圍較紅外光譜寬 , 為 404000cm1; 2) 水可以作溶劑; 3) 樣品可盛于玻璃瓶 , 毛細管等容器中直接測定; 4) 固體樣品可直接測定; 5) 激光方向性強 , 光束發(fā)散小 ( 12μ ) 可測定一定深度的微區(qū)樣品;如測包裹體中的物質(zhì); 6) 合頻 、 倍頻諧波少甚至無;圖譜簡單 。如果該能量大于該電子的結(jié)合能 Eb,該電子就將脫離原來受束縛的能級;若還有多余的能量可以使電子克服功函數(shù) W,則電子就成為自由電子、并獲得一定的動能 Ek,并且 hν=Eb+Ek+W。 49. X射線光電子能譜法的基本原理? 答:利用 X射線光子激發(fā)原子的內(nèi)層電子 ,產(chǎn)生光電子:不同元素的內(nèi)層能級的電子結(jié)合能具有特定的值;通過測定這些特定的值可定性鑒定除 H和 He之外的全部元素;對峰的強度采用靈敏度因子法進行定量分析 。 51.化學位移的影響因素有哪些? 1) 氧化作用使內(nèi)層電子的結(jié)合能升高 , 氧化中失電子數(shù)增加 , 上升幅度增大; 2) 還原作用使內(nèi)層電子的結(jié)合能降低 , 還原中得電子數(shù)增加 , 下降幅度增大; 3) 對于給定的價殼層結(jié)構(gòu)的原子 , 所有內(nèi)層電子的位移幾乎相同; 4) 內(nèi)層電子的結(jié)合能與成鍵離子的電負性有關(guān) ,電負性增大 , 鍵的離子特性增大 , 電子結(jié)合能也越大; 5) 若化合物中有不同電負性的離子取代時 , 電子結(jié)合能會發(fā)生位移 , 取代離子的電負性越大 ,位移越大 。
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