【正文】 塵： 噸，灰渣： 噸。 h 單耗 Kw 廢水 單耗 /m3隨著溶液酸度的增大，也可能產(chǎn)生不同聚合度的多釩酸根。上述反應(yīng)對低濃度的含釩鉻溶液（提釩廢水）中的釩的分離效果較好，此時鉻不發(fā)生反應(yīng)，仍然停留在溶液中，由此可將 Fe(VO3)沉淀與含鉻溶液過濾分離。 工藝過程： 沉 釩廢水匯集 于 廢水 均質(zhì)大池，用泵送入除釩反應(yīng)釜，在廢水中加入 Fe2（ SO4） 3，廢水中 V5＋ 生成 Fe（ VO3） 3或 Fe（ OH） 反應(yīng)料液進(jìn)入壓濾機(jī)過濾，濾餅 干基 含 V2O5約 10%，進(jìn)入副產(chǎn)品格瑞化工 造福企業(yè) 30 釩回收工序 生產(chǎn)粗 APV 返回五氧化二釩生產(chǎn)工藝 ，釩的 分離 回收率＞ 90%。 濾液進(jìn)入 地下待除鉻儲水池，用泵送入 除鉻反應(yīng)釜 ， 用硫酸 校正 PH，加入 還原劑 ，使 Cr6＋被還原成 Cr3＋ ，殘留的 V5＋ 被還原成 V4＋ ，再加氫氧化鈉溶液調(diào) PH，形成Cr(OH)3和殘存的釩酸鹽沉淀，并加入絮凝劑使沉淀完全。 廢水除鉻 PH8~9，其中部分銨鹽分解為揮發(fā)性銨鹽，鉻濾餅干化過程中產(chǎn)生含氨廢氣， 為保證車間、崗位環(huán)保和職業(yè)衛(wèi)生達(dá)標(biāo)，設(shè)置廢氣負(fù)壓抽風(fēng) 送吹氨尾 氣治理塔治理達(dá)標(biāo)排放。 釩的去除率在 %以上，釩的排放濃度在 ～ mg/L。 TCr 排放濃度在 ～ 。含釩濾餅酸解過濾液 用 氫氧化鈉調(diào)整 PH值后，蒸汽加熱至沸，加入 硫銨沉淀 生產(chǎn) 粗 APV，過濾分離后送提釩工藝除磷工序重溶 ，經(jīng) V2O5沉淀工序得到合格的 APV，該裝置釩的收率 ≥ 95%。 格瑞化工 造福企業(yè) 32 圖 2 A 單元：釩鉻分別分離回收的工藝路線框圖 格瑞化工 造福企業(yè) 33 圖 3 釩回收利用 工藝 流程 框圖 年 產(chǎn) 4000 噸 V2O5回收 釩、鉻初級產(chǎn)品、 價值： 含釩濾餅回收 制備 粗 APV： 廢水中含釩 120mg/L、回收 釩濾餅（干基） 315 噸、折 V2O5含量 10%的標(biāo)渣 315 噸 除磷渣（干基） 384 噸，平均 V2O5含量 18％ （ P 含量 ~%）， 折V2O5含量 10%的標(biāo)渣 噸 一級吹氨濾餅 （熔化爐煙氣含釩塵和五氧化二釩蒸汽） ，平均 V2O5含量 ％，折 V2O5 含量 10%的標(biāo)渣 噸 含釩總量：（ 315++） 10%= 噸 粗 APV 回收率 95%，則釩回收總量： 95%= 噸 V2O5/年 酸解槽 廢水釩濾餅 V2O5除磷渣 硫銨 H2SO4 渣送水泥廠 NaOH 一級吹氨濾餅 廢水 過濾除雜 沉淀粗 APV 蒸汽 壓 濾 液 聚硅酸鐵（水處理劑） 粗 APV 返 V2O5除雜工序返溶 洗滌槽 過濾 液 格瑞化工 造福企業(yè) 34 年回收價值： 噸 10 萬元 /噸 V2O5折價 50%= 萬元 粗 APV 生產(chǎn)年產(chǎn)生含 Fe3+%的聚硅酸鐵液（作 焦化廢水、鋼鐵廢水處理專用高效混凝劑 ） 噸，質(zhì)量指標(biāo)參考 HG215391 制定 。 年 回收 釩 鉻 、聚硅酸鐵 總價值： ++102 = 萬元 每生產(chǎn)一噸 V2O5從廢水 回收 釩鉻 、聚硅酸鐵 價值： 萬元 247。 表 6 承德 建龍年產(chǎn) 4000 V2O5沉釩 廢水除釩除鉻 年 運(yùn)行費(fèi)用 名稱 規(guī)格 消耗 單價 元/噸 金額 元 元 /m3 元 /噸V2O5 濃硫酸 98％ 噸 520 片堿 NaOH 99％ 噸 3000 3948840 固體 聚合硫酸鐵 Fe≥ ％ 噸 1945 712648 焦?fàn)t煤氣 HPF 脫硫 副鹽 替代焦亞硫酸鈉 （ NH4） 2S2O3 ≥ 70％ 噸 1000 545050 PAM 溶液 分子量 1200 萬， 1％ 噸 400 電耗 裝機(jī) ， 同時使用系數(shù) 1900800 度 元 /度 1197504 人工 操作工 44 人 24000 元 /年 384000 96 輔助工 3 人（白班） 14400 43200 格瑞化工 造福企業(yè) 35 元 小計 7081703 運(yùn)行 費(fèi)用：當(dāng)不考慮回收的釩鉻 產(chǎn)品和聚硅酸鐵 價值時，每噸產(chǎn)品的廢水處理成本： 元 每噸廢水的處理成本： 元 。 副產(chǎn)價值：每年回收釩 等初級 產(chǎn)品價值 萬元。 即年回收釩鉻產(chǎn)品 價值沖抵年運(yùn)行費(fèi)用后，盈利 萬元。 每噸 V2O5 產(chǎn)品廢水處理盈利： 元 /噸 ?V2O5。在 釩鉻 分別去除工藝中， 進(jìn)行 兩 級 混凝，兩 級 過濾操作，攻克了提釩廢水中活性硅酸根離子去除的難點（廢水中硅酸根的去除 無經(jīng)濟(jì)高效的工程技術(shù) ，每 級 混凝 去除率 僅 30％左右， 兩級混凝去除提高了去除率， 同時 解決了 過濾困難 的問題 ），為后續(xù) 吹 氨等工序創(chuàng)造了工藝條件 。其次，工程設(shè)計充分考慮 嚴(yán)冬氣候 ， 保障工人作業(yè)環(huán)境， 減輕工人勞動強(qiáng)度， 設(shè)備布置和工藝操作以室內(nèi)為主。工程 設(shè)計詳見初設(shè)總圖。 變壓器室，電氣控制室， 2泵房，車間辦公室， 主要設(shè)備為：常溫常壓反應(yīng)釜 110m3 4 臺， 除釩 箱式壓濾機(jī) 200m2 2 臺， 除鉻 箱式壓濾機(jī) 100m2 3 臺 （已建 2 臺，新建 1 臺）， 變壓器 2 臺 SCD101600KvA/10/， 20/5 噸橋式起重機(jī) （ S=） 1 臺， 已建 加藥裝置 Ф （ N=） 2 個移位改造為 PAM 溶解 加藥 槽，已建 NaOH 儲液 槽 移位改造為除鉻高位硫酸槽，現(xiàn)有廢水池 及泵站不變，輸送管網(wǎng)改 線，新建配套的工藝管網(wǎng)、泵閥、化學(xué)品存儲及加藥系統(tǒng)、電力儀表 控制 ，除鉻反應(yīng)釜廢氣 和鉻濾餅干化機(jī)產(chǎn)生的廢氣 負(fù)壓抽吸系統(tǒng)。 生產(chǎn)定員 3 4 人，作業(yè)方式 4 班 3 倒 ，白班裝卸輔助工 3 人 。無論是吹氨或蒸氨，都無法實現(xiàn) 把 氨氮 從廢水中脫除。 在固定銨鹽分解的同時，廢水中的硫酸鈉被轉(zhuǎn)化成氫氧化鈉，在煙氣吹脫過程中吸收酸性氣體（有毒有害 SO SO HCl、 Cl2等） ，有效的緩沖了煙氣吹氨過程中 PH 值降低，維持了 吹氨塔內(nèi) PH 值 ，保證固定 銨鹽 全部分解， 保證吹氨效果。同時， 在石灰 分解固定銨鹽工藝中 ， 廢水中 鎂、錳離子形成氫氧化物沉淀， 與生存的 二水硫酸鈣沉淀一同混凝，加 PAM 絮凝劑強(qiáng)化混凝絮凝效果。 上清液 中的鈣離子和石灰 帶入的溶解性鈣離子，加入碳酸 氫 銨 形成 難 溶于廢水的 碳酸鈣沉淀，加 PAM 絮凝劑強(qiáng)化混凝絮凝效果，濃漿泵送 燒結(jié) 煙氣石灰脫硫的漿液系統(tǒng) ，碳酸氫銨帶入的銨離子在后續(xù)氨氮吹脫尾氣治理塔中回收利用 。 送往吹氨塔的 廢水 Ca2+≤5mg/L、 Mg2+≤。 石灰分解 固定銨鹽和硫酸鈉轉(zhuǎn)換 ，除鎂、錳、硅酸根離子 反應(yīng) ： CaO+H2O Ca（ OH） 2 (NH4)2SO4+ Ca（ OH） 2+ 2H2O 2NH3 2H2O 2NH3 2H2O MgSO4+ Ca（ OH） 2+2 H2O Mg（ OH） 2 + CaSO4 2H2O FeSO4+ Ca（ OH） 2+2 H2O Fe（ OH） 2 + CaSO4 n、 m 為正數(shù)， n 為 ~10。 H2O 2NH3 + 2H2O (1濃縮池加入碳酸氫銨溶解進(jìn)行除鈣，產(chǎn)生的含氨廢氣抽入吹氨尾氣塔 一并治理 生產(chǎn)硫酸銨 ) 工藝過程： A 單元 處理后廢水 自流 至 石灰 銨鹽分解 進(jìn) 水池，用泵送入1~2廢水 固定 銨鹽分解 反應(yīng)釜 （ 1~2廢水 固定 銨鹽反應(yīng)釜釜內(nèi)廢氣設(shè)負(fù)壓抽風(fēng)送 吹氨 尾氣治理塔生產(chǎn)硫銨 ）， 攪拌下加入 罐 裝石灰粉進(jìn)行 固定 銨鹽分解和除鎂、錳、硅酸根離子處理， 檢測 達(dá)到 堿度 和現(xiàn)場除鎂指示劑檢測合格后泵送至 1濃縮池 （ 濃縮池加蓋密封，增設(shè) 廢氣負(fù)壓抽風(fēng)送 吹氨尾 氣治理塔） 進(jìn)行澄清 ， 澄清液自流入 新建的 地面集水槽（底部管閥接已建地下濃漿槽），通過該槽 泵送 2濃縮池 （ 濃縮池加蓋密封，增設(shè) 廢氣負(fù)壓抽風(fēng)送 吹氨尾氣 治理塔） 。 2濃縮池 對廢水 加入碳酸 氫 銨 、絮凝劑進(jìn)行 除鈣離子 處理， 現(xiàn)場除鈣指示劑檢測 調(diào)整加藥量， 溢流的上清液自流至 C 單元 一級吹氨塔進(jìn) 水池，底部泥漿匯集入 已建地下濃 漿槽， 泵送 燒結(jié)煙氣石灰脫硫的漿液系統(tǒng) 。 表 7 承德 建龍年產(chǎn) 4000 V2O5廢水銨鹽分解 ， 除鈣、鎂、錳、硅酸根離子運(yùn)行費(fèi)用 名稱 規(guī)格 消耗 單價 元 /噸 金額 元 元 /m3 元 /噸V2O5 罐 裝石灰粉 CaO 含量 ≥ 80％ 2560 噸 350 896000 224 碳酸氫銨 農(nóng)用級 N≥ ％ 892 噸 620 553040 PAM 溶液 分子量 1200萬， 1％ 噸 400 88640 電耗 裝機(jī) ， 665280 度 元 /度 銨鹽分解、除鎂、錳、硅酸根反應(yīng)釜 罐裝石灰粉 1濃縮池 除鉻壓濾后廢水 上清液 2濃縮池 NH4HCO3 送 C 單元待吹氨水池 氨汽去 吹氨 尾氣塔回收 氨汽去 吹氨尾 氣塔回收 溢流 PAM 脫硫裝置 濃漿 氨汽去 吹氨尾 氣塔回收 集液槽 上清液 格瑞化工 造福企業(yè) 40 同時使用系數(shù) 人工 24人 24000元 /年 192020 48 3 人（白班） 14400元 43200 小計 2192020 運(yùn)行費(fèi)用：每噸 V2O5 產(chǎn)品的廢水處理成本： 元 ， 每噸廢水的處理成本： 元。 每噸廢水處理成本： 元 /m3。 B 單元工程概況： 工程方案中，首先考慮對甲方已建部分廢水處理設(shè)備設(shè)施全部利用，建構(gòu)筑物改造利用，降低工程造價。 工程進(jìn)行集成化系統(tǒng)優(yōu)化設(shè)計，以降低投資，提高勞動作業(yè)率。廠房 2 層框架結(jié)構(gòu)，裝機(jī)容量 。 利用已建 2濃縮池（濃縮池加蓋密封，增設(shè) 廢氣負(fù)壓抽風(fēng)送 吹氨尾 氣治理塔）， 將已建 2 個焦亞硫酸鈉儲罐（ Ф N=）移位到 增設(shè)的 2濃縮池平臺上 作碳酸氫銨溶解加藥槽 ， 濃縮池管網(wǎng)改線。建構(gòu)筑物及設(shè)備保溫和重度防腐、相應(yīng)的公輔設(shè)施。 C 單元：廢水氨氮吹脫及尾氣治理硫銨裝置 直接利用爐窯煙氣余熱吹氨并實現(xiàn)煙氣治理工藝 建龍 釩廠年產(chǎn) 4000噸 V2O5生產(chǎn)采用 48m2 條回轉(zhuǎn)窯氧化鈉化焙燒，每條窯尾煙氣量約10500Nm3/h，窯尾煙氣 經(jīng)重除、入爐助燃空氣換熱 器和 布袋 除塵器 后溫度≥ 160℃ ，粉塵含量 ≤100mg/Nm3。 我公司針對 V2O5回轉(zhuǎn)窯和熔化爐的煙氣和余熱特點，采用氨氮吹脫的先進(jìn)工藝技術(shù)和裝備，將廢水吹氨與爐窯煙氣集中處理和余熱綜合利用三結(jié)合，進(jìn)行系統(tǒng)優(yōu)化設(shè)計，實現(xiàn)氣液環(huán)保治 理和節(jié)能減排的雙重目標(biāo)。 H2O NH3 + H2O 氨氣回收 NH3 + H2O + H2SO4 （ NH4） 2SO4 + H2O 硫銨近近飽和液 去沉釩 在 B 單元中，廢水中的硫酸鈉用石灰轉(zhuǎn)換成氫氧化鈉，在煙氣直接吹氨中，節(jié)省了等量的中和 HCl 和 SO3 等酸性氣體所需的燒堿，保證了吹氨過程中廢水 PH值要求，從而保證固定銨鹽全部分解的工藝要求。 吹氨尾氣 用稀硫酸洗滌 治理生產(chǎn)硫酸銨沉釩劑，尾氣排放達(dá)到國家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)。 通過除塵器出來的煙 氣溫度約 300℃ ，用高溫風(fēng)機(jī)送入 一級吹氨塔 下段進(jìn)風(fēng)口 ， 與噴淋廢水進(jìn)行直接的傳質(zhì)傳熱的逆流吹氨的工藝過程，含氨煙氣至下而上進(jìn)入一級吹氨塔上段填料層， 與 B 單元來的待吹氨廢水噴淋填料段再次吹氨， 煙氣攜帶吹脫氨氣進(jìn)入后續(xù)吹氨尾氣治理利用塔，該段廢水通過塔內(nèi)設(shè)置的收集水裝置全部截流至塔外，自流入一級吹氨塔下段吹氨水池， 由該池泵送至一級吹氨塔下段噴淋逆流吹氨，形成兩級串聯(lián)逆流吹氨的工藝過程。 吹氨尾氣 進(jìn)入吹氨尾氣治理塔 前， 經(jīng) 氣液分離 器收集分離析出的氨水 （該氨水送入 煙氣 脫硝除塵器進(jìn)行脫硝），分離氨水后的含氨尾氣經(jīng)尾氣治理塔 治理 后 達(dá)標(biāo)排放。 二級 吹氨 塔 采用 蒸汽換熱器 加熱 空氣 吹氨 ，二級 吹氨 塔 塔 頂煙囪排口 30m 處，吹氨尾氣氨濃度及總量排放指標(biāo)大大低于國家標(biāo)準(zhǔn)（氨氮排放量 35m3/h＝ ， 惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn) GB1455493,一級排放標(biāo)準(zhǔn) 30m 煙囪 排放量 為 20kg/h