【正文】 外排廢水 ， 月 實際 處理量 萬 m3） 。 工藝特點 ： 釩和鉻分別去除， 釩鉻去除率高，可確保廢水中釩、鉻達標；可分別回收 釩 、 鉻 、聚硅酸鐵等二次資源 ， 還原劑采用 HPF 脫硫廢液副產初級 硫代硫酸銨 結晶 、其氨資源在后續(xù)吹氨尾氣治理中得到回收利用， 該工藝方 法屬國內首創(chuàng)。 建構筑物及設備 保溫和重度防腐、相應的公輔設施。 在 混凝絮凝過程中，廢水格瑞化工 造福企業(yè) 37 經除釩除鉻后殘存的硅酸根離子被進一步吸附混凝， 濃漿泵送 燒結 煙氣石灰脫硫的漿液系統 。 H2O 2NH3 + 2H2O (固定銨鹽分解和除鈣反應釜攪拌產生 ，氨氣抽入 吹氨 尾氣塔治理 生產硫酸 銨 ) Na2SO4+Ca（ OH） 2+2 H2O 2NaOH+ CaSO4 1濃縮池底部濃漿匯集入已建的地下濃漿槽，泵送 燒結 煙氣石灰脫硫的漿液系統 ， 2濃縮池上 部新建鋼平臺連接，安放 已有 2個還原槽（ Ф ）增配攪拌器作 2濃縮池共用的 PAM 溶解加藥槽 ，安放已有 2 個焦亞硫酸鈉儲罐（ Ф N=）移位到該濃縮池上作碳酸氫銨溶解加藥槽。其次，工程設計充分考慮 嚴冬氣候， 保障工人作業(yè)環(huán)境， 減輕工人勞動強度，設備布置和工藝操作以室內 為主。 生產定員 2 4 人，作業(yè)方格瑞化工 造福企業(yè) 41 式 4 班 3 倒 ，白班裝卸輔助工 3 人 。 熔化爐和回轉窯煙氣混合進入 煙氣 脫硝 除塵 器， 為適應熔化爐和回轉窯開停工況變化造成煙氣熱量不足， 煙氣進口處 設置 4 400Kw 電 加熱器進行 溫度 控制調節(jié) ， 在熔化爐高溫煙氣引風機前匯合管道上 加裝空氣補充格瑞化工 造福企業(yè) 42 電動調節(jié)閥 （ DN600） ，進行一級吹氨塔風量調節(jié)， 電加熱器后設置氨水噴入裝置，實現有選擇性的還原脫硝（ SCR 工藝）， 除塵器收集的含塵含釩粉塵進入粗 APV 制備。 格瑞化工 造福企業(yè) 43 直接利用爐窯煙氣吹氨及。 工藝過程： 吹氨系統采用 雙塔三級 串聯吹脫裝置，確保吹氨效果長期穩(wěn)定達到 25mg/L。 工藝儲存調節(jié)池 ： 石灰乳銨鹽分解 進 水 池205m3 1， 工藝管網、泵閥、 原料 存儲及加 料 系統、電力儀表控制。 每噸 V2O5 產品廢水處理成本： 548 元 /噸 ?V2O5。 除鈣離子： 格瑞化工 造福企業(yè) 38 Ca（ OH） 2+2NH4HCO3 CaCO3 +2NH3?H2O+ H2O 2 NH3 H2O+CaSO4 其它氨氮脫除工藝采用價格昂貴的氫氧化鈉 （燒堿） 作為堿源，為了降低廢水處理藥劑成本，采用廉價的石灰替代。 廠房 2 層框架結構，裝機容量 ，各級工藝儲存調節(jié)池 ：廢水調節(jié)池 400m3 1+300m3格瑞化工 造福企業(yè) 36 2+200m3 1（已建） ， 除釩待過濾液池 170 m3 2， 待除鉻水池 205 m3 1，除鉻待過濾液池 110 m3 2， 聚硅酸鐵液儲池 205 m3 1。 每噸廢水處理盈利： 元 /m3。每噸市場 價格 1500 元， 本項目按 500 元 /噸計價， 則年產生經濟效益： 萬元 鉻濾餅（干基） 357 噸， 生產含水 ≤ 30%、 Cr（ OH） 3≥ 60%的粗氫氧化鉻粉 510 噸， 按 每噸售價 2020 元， 則年產生經濟效益： 510 噸 2020=102萬元 。 表 3 兩步化學分離法處理釩鉻廢水 實效及參照指標 mg∕ L 污染物 廢水源 V5+ Cr6+ 總 Cr 最高 平均 最高 平均 最高 平均 威鋼 V2O5 207 129 920 700 1120 750 一步除釩后 9 4 874 665 1064 712 兩步除鉻后 釩工業(yè) 排放 標準 ＜ ＜ ＜ 沉釩 廢水釩鉻處理效果：均大大優(yōu)于國家環(huán)保標準 ，裝置長期運行無一次超標。 分離后的含鉻溶液加入亞硫酸鹽，利用 SO32離子將 Cr2O72或 CrO42中六價鉻還原成 Cr3+，反應式如下： Cr2O72+3HSO3+5H+=3SO42+2Cr3++4H2O 2Cr42+3HSO3+7H+=3SO42+2Cr3++5H2O 然后加入堿溶液，則不發(fā)生反應： Cr3++3OH=Cr(OH)3↓ 這樣在沉淀分離釩后還原沉淀鉻，從而達到釩鉻分離。 格瑞化工 造福企業(yè) 28 序號 項目名稱 指標 煙氣治理減排 SO2/SO3：噸， HCl 噸， Cl2 噸， NOx：噸 10 裝置能源動力消耗 總裝機容量 3400Kw（含 4 400Kw電加熱器） 耗電 5796605Kw 7200h/a 100%=% 根據我們的經驗，在各系統節(jié)點要分別就近建設事故應急池，保證整各工藝過程暢通和事故應急非常重要，可有效減少事故引發(fā)的 沉釩 廢水增加量。 廢水外排量按每噸 V2O5 40m3。 格瑞化工 造福企業(yè) 19 新建 工程建設進度表 （以合同四月底生效安排，否則順延） 項目 時間（月份） 12 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 交流、論證、制定方案 初步設計 、合同生效 初步設計審查 設備訂貨 施工圖設計 土建施工 設備 制作、 安裝、調試 聯合調試、試生產 格瑞化工 造福企業(yè) 20 工程建設方案 為了充分利用甲方已建成的 沉釩 廢水處理設施設備，同時工程建設不對正常生產造成嚴重影響，工程 設備材料購買制作統一組織實施，工程 建設分兩步 進行。 能耗： 沉釩 廢水 脫氨能耗高，蒸鎦 濃 縮結晶工藝 能耗更高。 沉釩廢水 焙燒煙氣綜合 治理利用 系統工程 方案 、工程 組成子系統 （含甲方已建成部分 沉釩 廢水處理設施的利用改造） ： A 單元 : 沉釩 廢水釩鉻分別分離回收治理 系統 格瑞化工 造福企業(yè) 17 B 單元 : 沉釩 廢水固定銨鹽分解和 除硬度系統（石灰 —— 碳酸 氫 銨法） C 單元 : 沉釩 廢水氨氮吹脫及尾氣治理硫銨 系統 、工程工藝技術效果對比表（見下表） 格瑞化工 造福企業(yè) 18 本工藝路線在 威鋼 沉 釩廢水處理系統 實績 國內其他工藝處理結果 環(huán)保達標： 沉釩 廢 水、 煙氣 、 濾餅 全面達到國家環(huán)保標準和要求，一年來通過四川省環(huán)保局實際運行的達標檢查驗收。 碳酸氫銨 采用農用級碳酸氫銨去除 沉釩 廢水中鈣離子，年需含 N≥ %農用級碳酸氫銨 2892 噸。 主要原料、燃料供應 片堿 采用 片堿 調節(jié) 沉釩 廢水處理各級 PH值。 煙氣處理能力 ∮ 48m 2 條回轉窯，煙氣量 10500Nm3/h 2，助燃空氣換熱器出口溫度 ≥ 160℃ 。 吹氨尾氣回收制備硫銨沉釩劑，尾氣達標排放 的技術 。 2 項目建設的意義和必要性 全部治理釩廠污染（項目不包括提釩尾渣 治理 利用），達到國家環(huán)保要求 。 ⑾ 乙方 負責近飽和液體硫銨 輸送 到沉釩罐上設置的硫銨計量罐 。 設置 兩臺SCD101600KvA/10/ 車間變壓器，甲方負責提供兩路 10kV（每路用電負荷不低于 1600kW） 高壓電源，送至變壓器高壓側接線端。 主要 副產物 加工利用 ：回收的含釩濾餅（除釩濾餅、煙塵洗滌含釩濾餅、生產工藝中除磷渣含釩濾餅）生產粗 APV 和聚硅酸鐵水處理劑 ； 含鉻濾餅 制成初級氫氧化鉻粉； 回收的氨氣資源和補充的焦化硫銨精制生產硫銨沉釩劑。 大宗原料利用低價格產品 ，盡可能提高該系統的經濟效益： 采用石灰粉替代 廢水處理中氨氮吹脫消耗的 大 量 燒堿 ； 用焦化 煤氣 HPF 脫硫廢液 提鹽部分低價值 產物替代焦亞硫酸鈉 作還原劑； 采用碳酸氫銨替代碳酸鈉 作廢水去 除鈣 離子藥 劑， 該部分氨資源在系統中得到回收利用，同時減少了廢水中鈉離子含量。 相比之下，從 廢水 中 單獨分離 回收鉻資源，打通了從釩渣中同時提取釩、鉻的工藝路線， 開創(chuàng)了我國釩鈦磁鐵共生礦資源中鉻資源開發(fā)利用的先河。通過對廢水和煙氣全面治理回收的副產物進行綜合利用，不僅抵消了廢水和煙氣治理的全部 直接 運行費用（不包括設備維護費 、 車間管理費 、固定資產折舊費、投資財務成本 ），每年為企業(yè)創(chuàng)造利稅 萬元，新增就業(yè)崗位 ： 操作工36 個， 輔助工 9 個。 根據國內釩廠的實踐和探索，根據對 沉 釩廢水和煙氣進行整體的、全面的、系統的分析，在系統優(yōu)化整合相關行業(yè)工業(yè)技術和環(huán)保治理專業(yè)技術的基礎上，我們把 沉 釩廢水和煙氣作為多種資源共存富集的二次資源，采用相關行業(yè)資源開發(fā)利用的先進技術，融合國內外沉釩廢水和煙氣治理的環(huán)保治理工藝之精華，參照威鋼、攀鋼等 V2O5廠廢水工程和運行狀況，根據 承德建龍產業(yè)構成和釩渣特性，實施環(huán)保治理達標、釩鉻分開提取，氨氮吹脫回收，治理達標廢水送高爐水沖渣或 燒結煙氣脫硫工藝補充水，實現零排放資源綜合利用的新模式，進行系統設計，按工程單元實施。環(huán)保治理 的主要問題是沉釩廢水的處理、熔化爐煙氣和焙燒煙氣治理。生產設施應采取合理的通風措施，不得故意稀釋排放。由國家環(huán)境保護部和國家質量監(jiān)督檢驗檢疫總局于 2020 年 8 月 4 日聯合發(fā)布《釩工業(yè)污染物排放標準》（征求意見稿），于 2020 年 9 月 20 日已完成征求意見，自 2020年 1 月 1 日起執(zhí)行。同時，國家根據釩工業(yè)生產工藝及治理技術特點，規(guī)定了釩工業(yè)企業(yè)特征生產工藝和裝置的水和大氣污染物排放限值、監(jiān)測和監(jiān)控要求，適用于釩工業(yè)企業(yè)水污染和大氣污染防治和管理。 爐窯基準過量空氣系數為 ，實測爐窯的大氣污染物排放濃度，應換算為基準過量空氣系數排放濃度。 以釩渣為原料制備五氧化二釩（ V2O5）的主要生產工藝是：釩渣鈉鹽焙燒 — 水浸 — 酸性銨 鹽沉釩，其生產工藝及裝備技術成熟，項目經濟效益長期看好。幾十年來國內各釩廠沿用廢水和煙氣分開治理的模式，按分別處理達標排放為目的，釩廠環(huán)保治理缺乏系統整體規(guī)劃設計，工藝技 術落后，環(huán)保治理效果差，投資大 ，占地多，能耗高，運行費用高，回收的副產物形成新的污染源。 鉻資源做為堿式硫酸鉻最好的原料進行高附加值利用。 近年鉻礦 出口 國均 在發(fā)展本國的鉻產品，對鉻礦的出口進行限制，使鉻礦的價格一漲再漲 ， 嚴重威脅到我國鉻鹽行業(yè)的生存和發(fā)展 ；同時我國鉻鹽生產行業(yè)規(guī)模小，技術落后，污染治理欠賬多，特別是鉻鹽尾渣成為當地環(huán)境災害隱患，成為是國家和社會高度重視的行業(yè)重大污染源。 回收的氨氣資源加工成近飽和的硫酸銨溶液，同時采用焦化農用級硫酸銨精制技術 ，補充 V2O5 生產 所需硫酸銨不足部分，替代外購工業(yè)硫酸銨。 煙 氣：熔化爐和回轉窯煙氣有毒有害氣體和剩余粉塵凈化處理及余熱利用，達到《釩工業(yè)污染物排放標準》。 ⑸ 本 系統 裝機 負 荷共 3371KW，電壓等 級 380V。 ⑽ 甲方負責外送水從水泵出口法蘭以外的設施和方案 。 ⒅ 本工程 不包含可能發(fā)生的隱蔽工程內容，若發(fā)生隱蔽工程由甲乙雙方協商另定。 格瑞化工 造福企業(yè) 14 利用煙氣直接進行 沉釩 廢水氨氮吹脫，傳質傳熱效率高，余熱利用充分，費用低廉 的技術 。 項目設計中各項技術經濟指標按 沉釩 廢水實際處理量： 4000 噸 V2O5格瑞化工 造福企業(yè) 15 40 m3/噸 V2O5=160000 m3/年 進行計算 （ 實際 作業(yè)率 70%） 。初級氫氧化鉻粉 。 若甲方有石灰焙燒窯除塵器灰或冶煉溶劑石灰除塵器灰，或 本地有電石渣或熟石灰供應，應優(yōu)先采用。 蒸汽 二級吹氨塔吹氨熱空氣采用鋼鐵公司余熱蒸汽換熱獲得，蒸汽耗量15t/h； 鉻濾餅干化 裝置 生產初級氫氧化鉻， 蒸汽耗量 ~ 噸 /噸濾餅，每小時用量 噸； 冬季管道和罐釜、水池保溫防凍，冬季 臨時 用量 約 噸 /h。 能耗：直接利用回轉窯和熔化爐煙氣余熱吹氨，大幅度降低吹氨能耗，稀堿液用于燒結煙氣脫硫，節(jié)省了水蒸餾回用的能耗。 煙氣治理： 常規(guī)除塵， 爐窯 煙氣 中 Cl HCl、 SO2∕ SO3 和 NOx有害氣體 和釩塵未得到有效治理，不能達到國家環(huán)保標準 。 3）、 承德 建龍 4000 噸 V2O5生產線