【正文】 吹氨尾氣 用稀硫酸洗滌 治理生產(chǎn)硫酸銨沉釩劑，尾氣排放達到國家環(huán)保標準。 B 單元工程概況： 工程方案中，首先考慮對甲方已建部分廢水處理設備設施全部利用，建構筑物改造利用，降低工程造價。 2H2O 2NH3 變壓器室，電氣控制室， 2泵房，車間辦公室， 主要設備為：常溫常壓反應釜 110m3 4 臺， 除釩 箱式壓濾機 200m2 2 臺， 除鉻 箱式壓濾機 100m2 3 臺 （已建 2 臺，新建 1 臺）， 變壓器 2 臺 SCD101600KvA/10/， 20/5 噸橋式起重機 （ S=） 1 臺， 已建 加藥裝置 Ф （ N=） 2 個移位改造為 PAM 溶解 加藥 槽，已建 NaOH 儲液 槽 移位改造為除鉻高位硫酸槽，現(xiàn)有廢水池 及泵站不變，輸送管網(wǎng)改 線，新建配套的工藝管網(wǎng)、泵閥、化學品存儲及加藥系統(tǒng)、電力儀表 控制 ，除鉻反應釜廢氣 和鉻濾餅干化機產(chǎn)生的廢氣 負壓抽吸系統(tǒng)。 年 回收 釩 鉻 、聚硅酸鐵 總價值： ++102 = 萬元 每生產(chǎn)一噸 V2O5從廢水 回收 釩鉻 、聚硅酸鐵 價值： 萬元 247。 工藝過程： 沉 釩廢水匯集 于 廢水 均質大池，用泵送入除釩反應釜，在廢水中加入 Fe2（ SO4） 3，廢水中 V5＋ 生成 Fe（ VO3） 3或 Fe（ OH） 4） 、 沉釩 廢水中 釩、 鉻（ Cr6+） ： 承德建龍 提供釩渣和 沉釩 廢水中鉻的指標 尚難確定，采用以下數(shù)據(jù)進行初設： 項目 沉釩 廢水中 釩含量 用攀枝花礦區(qū)釩鈦磁鐵礦冶煉釩渣提取V2O5 的 沉釩 廢水中 鉻（ Cr6+） 100～ 250 mg/l； 俄羅斯釩鈦磁鐵礦鉻 、 承德礦區(qū)釩鈦磁鐵礦 、 攀枝花 紅格礦區(qū) 鉻含量大大高于攀枝花礦區(qū)， 項目 沉釩廢水中 鉻（ Cr6+） 含量參照主要以紅格礦冶煉釩渣的川威 V2O5生產(chǎn)實際指標 沉釩 廢水中 鉻（ Cr6+） ： 450～ 920 mg/l（最高達 1640 mg/l） 項目 設計指標采用： 沉釩 廢水中 釩 120mg/L、 鉻（ Cr6+） 700mg/L。首先，建設新建的 沉釩 廢水處理廠房及內部所有設施設備，建設期間甲方運行原已建成的 沉釩 廢水處理設施。 環(huán)保達標： ① 煙氣未處理或分開處理 ， 浪費余熱； ② 釩鉻共沉混合渣形成新的危險廢棄物，處理利用難度大； ③ 蒸 氨 、濃縮 尾氣沒治理技術措施直排大氣，環(huán)保不達標； ④ 水中氨氮吹脫效果不好，蒸發(fā)濃縮得到的是十水硫酸鈉和硫酸銨混合結晶體，而不能用于硫化鈉生 產(chǎn)的原料，形成新的廢棄物。由于項目地處嚴寒地區(qū)，為避免采用液堿冬季嚴重結晶堵塞，項目采用固體燒堿。 補充焦化硫銨利用尾氣回收處理裝置進行精制，制備硫銨沉釩劑 的技術 。 ⑿ 甲方負責聚硅酸鐵溶液從其儲池 輸送泵出口法蘭以外的設施和方案 。 設計分工 乙 方負責 沉釩 廢水 治理、煙氣有毒有害氣體和剩余粉塵凈化處理、副產(chǎn)物加工的工廠設計（工藝及設備、設施）及 界區(qū) 內部配套公輔設計； 與生產(chǎn)工藝的分工界面： ⑴ 甲方將 沉釩 廢水由生 產(chǎn)工藝部分負責送至 沉釩 廢水處理廠房內廢水存儲調節(jié)池，對輸送管道保溫。與以鉻鐵礦為原料生產(chǎn)鉻鹽的傳統(tǒng)工藝和行 業(yè)相比，該工藝具有巨大的資源、環(huán)保、成本優(yōu)勢，必將成為我國未來鉻鹽生產(chǎn)的重要組成部分。 在實現(xiàn)廢水、煙氣全面治理達標的前提下，直接回收利用煙氣中的余熱進行廢水處理，全面實施節(jié)能減排。 新建設施應 按照《污染物自動監(jiān)控管理辦法》的規(guī)定，安裝污染物排放自動監(jiān)控設備，并與環(huán)保部門的監(jiān)控中心聯(lián)網(wǎng)，并保證設備正常運行。 國家將“釩、鈦與稀土的深加工技術”列為“十五”期間資源綜合利用重點研究內容，把“釩鈦產(chǎn)品深加工技術”列為“十五”期間冶金行業(yè)前沿技術，列入國務院頒布的《當前國家重 點鼓勵發(fā)展的產(chǎn)業(yè)、產(chǎn)品和技術目錄》之中。在發(fā)現(xiàn)設施耗水或排水量、排氣量有異常變化的情況下，應核定企業(yè)的實際產(chǎn)品產(chǎn)量、排水量和排氣量，按本標準的規(guī)定，換算水污染物基準排水量排放濃度和大氣污染物基準氣量排放濃度。在確保 廢水處理 的釩鉻指標穩(wěn)定 優(yōu)于國家一級排放標準的水平 的前提下， 通過 分別分離回收氧化釩生產(chǎn)廢水和煙氣中的釩鉻離子高新技術， 同時將 V2O5 生產(chǎn) 工藝 中的 除磷渣 （ V2O5 含量 15~23%、 P含量 ~%，不宜返回 V2O5 生產(chǎn) 工藝 直接使用）納入廢水和煙氣中 回收的釩資源一并采用濕法提 釩工藝，得到工藝合理、收率很高的回收 利用 ，由此 提高 承德 建龍五氧化二釩 項目 釩的總回收率約 3%（扣除尾渣含釩后計算） 。 鑒于承德地處我國鉻鹽生產(chǎn)主產(chǎn)區(qū)，集中了國內十幾家主要大型鉻格瑞化工 造福企業(yè) 10 鹽生產(chǎn)廠，因此， 含鉻二次資源加工成初級氫氧化鉻粉，作為堿式硫酸鉻最好的原料銷售給鉻鹽廠，或與黑龍江建龍釩廠項目一并設計建設堿式硫酸鉻成品生產(chǎn)裝置 （黑龍江和吉林為鉻鹽廠空白區(qū)） 。 ⑷ 蒸汽送至 三處 沉釩 廢水 處理 廠房外 1 米 處指定位置。 ⒄ 甲方配置 沉釩 廢水處理所需 5 噸叉車 1 臺。 4 設計概要 處理能力 沉釩 廢水處理能力 項目設計 沉釩 廢水處理能力按小時平均流量 35m3/h， 年處理能力 20 萬m3，滿足企業(yè)年產(chǎn) 5000 噸 V2O5沉釩 廢水處理需要 （作業(yè)率 80%） 。年需 2560 噸。 系統(tǒng)運行故障和穩(wěn)定性： 沉釩 廢水未除鈣、鎂， 脫氨 和濃縮系統(tǒng)嚴重堵塞，影響制約生產(chǎn)；濃縮得到 鈉銨共晶體堆存困擾生產(chǎn)。沉釩廢水間斷排出 , 廢水中釩以 VO2+為主，少量是 H2V10O284；鉻 以 HCrO4－ 存在于廢水中 ,溫度 ， 6080 ,橙黃色 ,異味。 熔化爐煙氣 助燃空氣換熱器 出口數(shù)據(jù)和釩工業(yè) 污染物 排放標準 名稱 承德 建龍 虹京鉬業(yè) 威鋼釩廠 新建企業(yè)排放標準 風量 3700Nm3 3 11000m3 3 溫度 ℃ ≥ 400 360 顆粒 mg/Nm3 1060 100~150 1060 ≤50 二氧化硫 mg/Nm3 570 540 ≤700 N0x mg/Nm3 680 380 680 CO2 % N2 % H2O % O2 % 說明： 承德建龍 熔化爐 煙氣 其它 數(shù)據(jù) 參照威鋼釩廠數(shù)據(jù) 。反應料液進入壓濾機過濾， 濾液自流至 地下石灰乳銨鹽分解原料儲水池 ， 濾餅 進入鉻粉干化機干燥，制成含水 ≤ 30%的 Cr(OH)3， 干基 含 Cr(OH)3 約 60%的初級Cr(OH)3， 作 為生產(chǎn)堿式硫酸鉻 最好的 原料 。 實際年運行費用： 萬元 ― 萬元 =― 萬元。 提高 廢水 PH值 使 廢水中氨氮全部以揮發(fā)性銨鹽（氫氧化銨）形式存在， 是使氨氮從廢水中吹脫的前提條件。 2H2O 可溶性硅酸鹽和可溶性鈣鹽反應，生成硅酸鈣沉淀，其反應 式為： R2O?nSiO2+CaX2+mH2O 2CaO?3SiO2?mH2O + RX 其中， R 為 Na+， K+， X 為 Cl， NO3和 OH等能和 Ca 生成鹽和堿的陰離子。主要設備為：常溫常壓反應釜 110m3 2 臺， 反應釜含氨廢氣抽吸系統(tǒng) 送吹氨尾氣治理塔 ，利用已建 1濃縮池 （濃縮池加蓋密封，增設 廢氣負壓抽風送 吹氨尾 氣治理塔）， 將已建 2 個 還原槽 （ Ф ）移位到 增設的 2濃縮池平臺 上 ， 增設攪拌裝置 作 2濃縮池 PAM 溶解加藥槽 ， 濃縮池管網(wǎng)改線 ，增加 1濃縮池地上溢流集 水 槽 ，集 水 槽上清液泵送 2濃縮池，集 水 槽底部設管閥接至地下濃漿槽 。 為了實現(xiàn)國標氨氮 ≤25mg/L 指標 ， 設計 獨立 運行的 熱空氣 二 級吹氨塔 ，采用一定的循環(huán)比 循環(huán)吹脫氨氮 ， 確保二級塔吹氨效果長期穩(wěn)定達到≤25mg/L。設置 3 座熔化爐，每座熔化爐產(chǎn)生 約550~600℃煙氣約 3700Nm3/h，采取絕熱保溫措施， 通過高溫煙氣引風機送至煙氣 脫硝除塵器前混合口。 格瑞化工 造福企業(yè) 39 圖 4 B 單元：工程廢水固定銨鹽分解、離子去除的工藝路線框圖 運行費用：參照威鋼（年產(chǎn) 4000 噸 V2O5）月產(chǎn) 360噸 V2O5，廢水處理量 萬 m3實際消耗 計算 。 通過石灰 —— 碳酸 氫 銨法工藝， 已 去除 99%以上的鈣、鎂、錳離子和殘存硅酸， 有效避免了 吹氨塔形成碳酸鹽和復鹽沉淀 生成而 造成塔內填料 結垢 。 A 單元工程概況 ： 工程方案中，首先考慮對甲方已建部分廢水處理設備設施全部利用，建構筑物改造利用，降低工程造價。 格瑞化工 造福企業(yè) 31 表 4 釩濾餅組成分析數(shù)據(jù)（％） V (V2O5) Cr Fe SiO2 SO42 Na+ H2O 其它 （ ） 表 5 鉻濾餅物料全分析 元素 含量 % 元素 含量 % 元素 含量 % O S Cr Na Cl Fe Mg K Ni Al Ca Cu Si Ti Zn Sr Nd Eu V Sum Compton Rayleigh 釩回收利用工藝： 釩濾餅（干基 V2O5含量平均 10％）卸入壓濾機接料盤，加入攪拌酸解槽，同時加入提釩浸出加氯化鈣除磷時的除磷沉淀濾餅（ V2O5含量 15％～ 23％），一級吹氨濾餅（含可溶釩），用 洗滌水 加硫酸溶解濾餅， 過濾去除酸性不溶物雜質，該雜質濾餅加入攪拌洗滌罐，用廢水進行攪拌洗滌，再次進行壓濾，濾渣送水泥廠，濾液為洗滌水返回酸溶罐溶解含釩濾餅。 廢水 耗 蒸汽（ ） 1850 噸 氮氣 少量（壓濾機中心管吹掃） 11 原輔料消耗 片堿（ 99%） 噸 硫酸（ 98%） 噸 焦化硫酸銨（ N ： %） 噸 袋裝石灰粉（ CaO≥ 80%） 2560 噸 碳酸氫銨（農(nóng)用級 N≥ %） 892 噸 聚丙烯酰胺干粉 噸 固體聚合硫酸鐵（ Fe ≥ %） 噸 HPF脫硫廢液提鹽 (（ NH4） 2S2O3 ≥ 70%） 噸 12 裝置投資 13 裝置占地 （ 車間和 池區(qū) ） m2 14 裝置定員 操作工 4 9人 =36人（四班三運轉） 輔助工 9（白班） 格瑞化工 造福企業(yè) 29 第三章 工藝及設備 A 單元 :沉釩 廢水釩鉻分別分離回收治理裝置 工藝原理 釩的最高氧化態(tài)為＋ 5 價，由于五價釩具有較高的電荷半徑比，所以在沉淀廢水中不存在簡單的 V5＋ 離子，而弱酸介質溶液中主要以含氧酸根VO VO43等形式存在。 24h247。 而 回收 的二次資源無法有效 利用，浪費資源 ， 形成新的污染源。 絮凝劑 年需聚丙烯酰胺（ PAM） 干粉 噸。 除鉻廠房內 7 點，負壓抽風 30000m3/h 風量 送入吹氨尾氣塔一并處理。 項目建設的支撐條件 該項目依托我方開發(fā)并成功進行工廠運行的下列技術和裝置為支撐： 沉釩 廢水中釩鉻分離分別提取并 治理達標的技術。 ⑺ 硫酸 送至 兩處 沉釩 廢水 處理 廠房外 1 米 處指定位置。 為適應嚴寒氣候，設計按規(guī)范實行車間、設備、存儲池罐保溫保暖，裝置和操作盡可能布置在室內。在目前的提釩工藝中，釩渣中少量的鉻被轉化浸出在廢水中，提釩廢水中鉻的含量數(shù)倍于釩 的含量，如何在提釩生產(chǎn)工藝中同時提取分離釩渣原料中的鉻，使提釩尾渣不形成像國家重點治理的鉻鹽尾渣那樣的危險廢棄物和重大污染源，這既是釩工業(yè)污染物治理的重大課題，又是目前五氧化二釩生產(chǎn)工藝發(fā)展的重要方向，具有良好的市場前景和清潔生產(chǎn)循環(huán)經(jīng)濟的示范效應。工程設計保證：各項環(huán)保指標大大優(yōu)于國家環(huán)保標準，系統(tǒng)運行經(jīng)濟合理，實現(xiàn)清潔生產(chǎn)和循環(huán)經(jīng)濟的目標。 大氣污染物排放控制要求 自 2020 年 7 月 1 日起，新建企業(yè)執(zhí)行表 5 規(guī)定的大氣污染物排放濃度限值。產(chǎn)品產(chǎn)量和排水量統(tǒng)計周期為一個工作日。本工程實現(xiàn)煙氣治理與廢水治理有機結合，將節(jié)能減排和環(huán)保治理有機結合，將環(huán)保治理和副產(chǎn)物（二次資源）綜合利用有機結合。 從鉻鐵礦中提取鉻鹽的工藝設備與五氧化二釩工藝及設備相似，可互換使用 （提釩回轉窯氧化鈉化焙燒溫度約 850℃ ，提鉻約 1050~1150℃，提取率 90%）。 充分利用已建成的 沉釩 廢水處理建構筑物和設備設施，降低工程投資。 ⑹ 壓縮空氣 送至 兩處 沉釩 廢水 處理 廠房外 1 米 處指定位置。 實現(xiàn) 沉釩 廢水 和煙氣中的 釩鉻分離、分別提取，為釩廠實現(xiàn)釩鉻聯(lián)產(chǎn)創(chuàng)造條件 。 新建廠房