【正文】 ,常見的包括 PA、 PA6/PA6 PA6+改性 PE和 PA+聚醚 ,以及共聚物如高腈樹脂、熱塑性 PET、皂化 EVA、乙烯基醋酸酯共聚物的水解物等。對于阻透層含 PA 或 EVOH、內(nèi)外層含 PE的五層結(jié)構(gòu) ,粘合劑大多用改性 PE,如不飽和羧酸 (酐 )或其衍生物改性 PE。對 于阻透層是腈樹脂的 ,粘合劑大多用 PA EVOH,也有的用乙烯單體 +環(huán)氧樹脂共聚物、乙烯單體 +環(huán)氧樹脂 +不飽和羧酸酯 +乙烯基酯共聚物等。不同專利各層功能不盡相同 ,變化較大 ,三層均可作阻透層。內(nèi)層大多用 HDPE、高腈樹脂或 PA,也有的專利使用混合物 ,如三菱化學(xué)公司使用 85 份丁烯 1/乙烯共聚物 + 5 份 %馬來酸酐改性聚乙烯 +10 份氨基硅烷處理金云母〔 14〕。 Mitsubishi 化學(xué)公司開發(fā)的兩層結(jié)構(gòu)是可電鍍聚合物 /阻透聚合物 ,油箱電鍍后具有塑料油箱的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)靈活性和金屬油箱的優(yōu)良阻透性 ,可盛裝含氧量高的燃料〔 15〕。首先共擠出 2 個(gè)5 層結(jié)構(gòu) ,VLDPE/粘合層 /EVOH/粘合層 /VLDPE,粘合層為馬來酸酐接枝 VLDPE。該結(jié)構(gòu)的燃油揮發(fā)損失小于 g/(m2/d),在 2 000 周期的彎曲試驗(yàn)中 ,表面無電荷產(chǎn)生。 吹塑前氟化處理法 ,即吹塑前對 HDPE 粉料做氟化處理。 用于塑料油箱氟化處理的方法有吹塑中氟 化處理和吹塑后氟化處理兩種方法。吹塑后氟化處理是用 F2/N2 混合氣處理已經(jīng)做好的塑料油箱。反應(yīng)過程可表示為 : 由圖看出 ,汽油用未處理的 HDPE 油箱貯存時(shí)損失達(dá)一半以上 ,而氟化油箱只損失約 2%。氟化表層具有很高的耐化學(xué)腐蝕性和耐機(jī)械磨損性 ,可很好地保持阻透完整性。在塑料油箱氟化處理技術(shù)方面水平最先進(jìn)的當(dāng)屬 Solvay 公司 ,它開發(fā)的 SOF,即Solvay 優(yōu)化氟化處理技術(shù)〔 17〕 ,使塑料油箱對含極性溶劑燃油的滲漏量也大大降低。把 EVOH 五層共擠出吹塑油箱進(jìn)行 SOF 處理 ,即使是對含甲醇汽油 ,滲漏量可降低到目前發(fā)達(dá)國家塑料油箱生產(chǎn)廠的最高要求。后來 ,DOW化學(xué)公司在該工藝中引入了氯氣 ,開發(fā)了氯磺化工藝。磺化處理可在容器內(nèi)壁形成約 20μ m的阻透層。該領(lǐng)域的相關(guān)技術(shù)以替代NH3 為主 ,如 Solvay 公司用多胺化合物 (常用聚乙烯亞胺 )替代 NH3 進(jìn)行中和〔 18〕。而美國 Mich 等離子體處 理油箱 等離子體是一種全部或部分電離的氣體 ,含有原子、分子、亞穩(wěn)態(tài)離子和激發(fā)態(tài)離子。等離子體有高、低溫之分。后者室溫 ,可用于高分子合成、界面反應(yīng)和接枝。 Huels 公司用該技術(shù)處理塑料油箱的方法是先用等離子體預(yù)處理油箱內(nèi)表面 ,然后涂覆一層經(jīng)濕化處理的基于二異腈酸酯的單組分漆。 INPRO 公司的方法是通過改變乙烯單體和三氟甲烷載體氣的混合比例 ,來控制阻透膜中極性和非極性組分的比例 ,使極性和非極性組分交替變化 ,降低油箱內(nèi)表面潤濕性 ,使油箱滿足長期耐滲透性能的要求〔 21〕。 阻燃油箱〔 23~26〕 這方面的專利 技術(shù)基本上由日本 TONEN 化學(xué)公司壟斷。接枝后的聚乙烯具有很高的耐溫、阻燃能力和一定的汽油阻透性。 基本方法有 4 種 : ① 做好 HDPE 油箱 ,對其外表面層引發(fā)并用丙烯腈和阻燃劑的溶液浸泡接枝改性 ,干燥后形成阻燃膜 。 ③ 先做一個(gè)聚 乙烯和可聚合阻燃物的混合物膜 ,將該膜內(nèi)襯于模具內(nèi) ,擠出吹塑 ,形成油箱 ,然后再對最外層的混合物膜引發(fā)并用丙烯腈溶液浸泡進(jìn)行接枝處理 ,干燥后使其變成阻燃膜 。 滲漏測試技術(shù) [27~29] 塑料油箱滲漏程度對汽車安全和環(huán)保至關(guān)重要。批量生產(chǎn)時(shí) ,油箱的檢驗(yàn)方法直接影響著油箱質(zhì)量、成本和經(jīng)濟(jì)效益。 Nissan(日產(chǎn) )汽車有限公司的專利技術(shù) ,即用超聲波作用在阻 透和非阻透油箱上 ,得到兩者數(shù)據(jù)差異 ,確定這些數(shù)據(jù)與油箱滲透性的關(guān)系。 ② 磁粉技術(shù)。 ③ 放射物示蹤法。這種方法精確度高 ,速度快 ,僅需一天左右的時(shí)間。即通過用超聲波檢測阻透層的厚度均勻性來判斷油箱的滲漏性。 ⑤ 充氦滲漏法。據(jù)此可預(yù)測其對燃油的滲漏情況。從微型汽車來看 ,“柳州”、“長安”、“奧拓”、“夏利”、“松花江”等發(fā)展勢頭逼人 ,且已大多采用了塑料 油箱。 1997 年國內(nèi)塑料油箱專用料的總消耗量超過 3 000 t,以德國 BASF 公司的4261 A 和 Hoechst 公司的 GM 7746 為主。 從塑料油箱專用料制造技術(shù)方面來看 ,我國只有非層狀摻混單層塑料油箱的專利技術(shù)。該技術(shù)的專用料已通過一汽非金屬材料研究所的認(rèn)可 ,已通過德國 TUV認(rèn)證機(jī)構(gòu)根據(jù)歐洲經(jīng)濟(jì)委員會標(biāo)準(zhǔn) (ECE)要求的安全認(rèn)證。目前該專用料的國產(chǎn)化工作已全面展開。 除了上述技術(shù)以外 ,有關(guān)塑料油箱多層 擠出吹塑、氟化處理、磺化處理、等離子體處理、阻燃和層狀摻混等專利技術(shù)在我國還是空白。在中國進(jìn)行塑料油箱的研究具有很大的潛力。 參考文獻(xiàn) 1 Dieter Johnke, Peter Behr. 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