湖北大學(xué)化學(xué)生物學(xué)基地班-在線瀏覽
2025-03-10 20:23本頁面
【正文】 ? 第二次飛躍 —— 石油化學(xué) ? 停頓：化學(xué)復(fù)蘇的緣由何在？ 常用 幾種典型構(gòu)象 烷烴的化學(xué)性質(zhì) —— 穩(wěn)定性 ? 一個同系列中的化合物往往都具有相似的化學(xué)性質(zhì) ，這是同系列的特點。知道了一個典型化合物的性質(zhì)就可推測同系列中其他化合物的性質(zhì)。 ? 烷烴在常溫下 與強酸 (如濃硫酸、濃硝酸 )，強堿 (如熔化的氫氧化鈉 )，強氧化劑 (如重鉻酸鉀、高錳酸鉀 )、強還原劑(如鋅加鹽酸、鈉加乙醇 )等都不起反應(yīng)或反應(yīng)速度很慢，因此，以前認(rèn)為它們 的化學(xué)活性很低 。 條件與反應(yīng)性 鍵能與穩(wěn)定性 自由基的穩(wěn)定性 —— 基團間相互影響的初步認(rèn)識 結(jié)論： CC鍵比 CH鍵易裂，支鏈多的自由基易生成 環(huán)烷烴的化學(xué)性質(zhì) 問題 三元環(huán)開環(huán)位置 ? 結(jié)論： 從取代基最多的地方開環(huán)！ 問題 環(huán)的大小與反應(yīng)活性關(guān)系如何？ 第三章 鹵代烷 —— 親核取代反應(yīng)歷程 一鹵代烷的化學(xué)反應(yīng) 試分析該化合物有何弱點？ (1) CX鍵的極性 ,易受帶電粒子“親近” ?“插足” ?破壞 (2) 該 CX鍵的極性還會影響其附近的化學(xué)鍵 —— 誘導(dǎo)效應(yīng) Nu—— Nucleophiles，帶負(fù)點荷或未共用電子對的粒子， 為具某種 不穩(wěn)定 因素的離子或分子。 ) （ 2） ?消除 —— 理解為 1， 2—— 消除，主要的消除類型。大量實驗證明，主要由下面幾個因素決定： ① 烴基的結(jié)構(gòu)； ②親核試劑的活性和濃度 (僅對 SN2影響 )； ③溶劑效應(yīng)； ④離去基性質(zhì) 。 有機金屬化合物化學(xué)是化學(xué)中的一個重要分支，是有機化學(xué)和無機化學(xué)之間的邊緣學(xué)科，近年來發(fā)展很快。 有機金屬化合物 有機鋰化合物 溶劑必須徹底干燥，反應(yīng)最好在氮氣、氨氣等保護下進行。 CH3CH2CH2CH2Br + Mg CH3CH2OCH2CH3 CH3CH2CH2CH2MgBr 35?C 法國化學(xué)家格利雅 (V． Gr6gnard)， 1912年被授予諾貝爾化學(xué)獎。 格利雅試劑為鹵化烴基鎂與二烴基鎂和鹵化鎂的平衡混合物 ,溶液中還有鹵化烴基鎂的締合物 (RMgX)s，由于鹵化烴基鎂的濃度大于二烴基鎂，通常簡寫作 RMgX。鹵化烴基鎂分子中鎂原子上只有兩對電子，它可以從乙醚分子中的氧接受電子生成絡(luò)合物： 絡(luò)合物的生成不但使有機鎂化合物更穩(wěn)定，并能溶解于乙醚。 在有機鋰化合物和有機鎂化合物中，碳 — 金屬鍵是極化的，烷基碳原子具有顯著的碳負(fù)離子的性質(zhì)，因此，是碳負(fù)離子 (carbanions)的潛在來源，在生成 C— C鍵的方法中有重要用途。利用這個反應(yīng)可以將一鹵代烷轉(zhuǎn)變?yōu)橥闊N： CH3CH2CH2CH2Br Mg,CH3CH2OCH2CH3CH3CH2CH2CH2MgBr H2O, H2SO4 CH3CH2CH2CH3 相當(dāng)于還原 5． 7． 3二烷基銅鋰 烷基鋰在乙醚或四氫呋喃 (簡寫作 THF)溶液中與碘化亞銅反應(yīng)生成二烷基銅鋰： 2CH3CH2CH2CH2Li + CuI CH3CH2OCH2CH3 (CH3CH2CH2CH2)CuLi 二烷基銅鋰 能溶于乙醚或四氫呋喃 二烷基銅鋰與鹵代烷反應(yīng)，生成烷烴： R2CuLi 十 R’ X 4R— R’ 十 RCu 十 LiX 鹵代烷與二烷基銅鋰起反應(yīng)的活性大小次序為 : CH3X＞ RCH2X＞ R2CHX＞ R3CX， RI＞ RBr＞ RCl＞ RF，與 Sn2反應(yīng)相似。在目前采用的一些合成反應(yīng)中，有機鋅化合物可能是反應(yīng)的中間體。 RZnX + HCl ? RH + ZnXCl 同理 , 1， 3— 二鹵代烷在乙醇溶液中與鋅作用，生成環(huán)丙烷衍生物。 鄰二鹵代烷用鋅粉處理生成烯烴，反應(yīng)的中間體亦可能是有機鋅化合物： 第五章 烯烴 ? 本章內(nèi)容 : ? 、穩(wěn)定性與物理性質(zhì) ? —— 兼論消除反應(yīng)機理 ? ? 穩(wěn)定性 H HHHHHHHHH HH
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