【正文】 估計(jì)值是以最大區(qū)間（177。(－ a～＋ a) 100% 　正態(tài) 　 ① 估計(jì)值是對(duì)隨機(jī)變化過(guò)程的重復(fù)測(cè)量作出的 ② 不確定度是以標(biāo)準(zhǔn)偏差 s，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 s/ x或方差系數(shù) CV%給出，未給出分布 ③ 不確定度以 95％（或其他）置信水平，區(qū)間為 x 177。① 稱重的不確定度主要是天平校準(zhǔn)的不確定度（屬于B類不確定度）② 天平的校準(zhǔn)證書給出 U=， k=2③稱重過(guò)程包括去皮和稱重兩個(gè)步驟，因此v 例：使用某標(biāo)準(zhǔn)品，證書給出其純度為 %177。v 未有更多相關(guān)資料，認(rèn)為 “ %” 是正態(tài)分布，置信水平 95%，包含因子 k=2，純度的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：v 從標(biāo)準(zhǔn)品定值方法查找到 “ %” 為限值，可以認(rèn)為是均勻分布，包含因子 k=√3，純度的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為： 合成各直接測(cè)量量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度v 合成各直接測(cè)量量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度l 例：用萬(wàn)分之一天平對(duì)一標(biāo)準(zhǔn)零件進(jìn)行稱重，秤得、 、 、 、 、 、 、 。v 例：在 20177。① 定容體積的不確定度主要有 容量瓶校準(zhǔn)產(chǎn)生的不確定度 和 溶液膨脹產(chǎn)生的不確定度② 若沒有 校準(zhǔn) 證書 ，采用限值。取 均勻分布③ 實(shí)際溫度與校準(zhǔn)時(shí)溫度不一致導(dǎo)致的體積膨脹，參考 水的膨脹系數(shù) 104/℃ ， 取 均勻分布④ 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度計(jì)算方法一：據(jù)長(zhǎng)期監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)，溫度更多集中在 20177。v 例：在 20177。① 定容體積的不確定度主要有 容量瓶校準(zhǔn)產(chǎn)生的不確定度 和 溶液膨脹產(chǎn)生的不確定度② 若沒有 校準(zhǔn) 證書 ，采用限值。取均勻分布③ 實(shí)際溫度與校準(zhǔn)時(shí)溫度不一致導(dǎo)致的體積膨脹，參考水的膨脹系數(shù) 104/℃ ， 取均勻分布④ 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度計(jì)算方法二：對(duì)于同一直接測(cè)量量，采用標(biāo)準(zhǔn)不確定度來(lái)合成還是采用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度來(lái)合成，結(jié)果是一樣的。a. xi、 xj共同對(duì) y的貢獻(xiàn)；b. i≠j， i和 j兩兩組合；c. u(xi,xj)為 xi 、 xj的協(xié)方差。CNASGL05： 2023《 測(cè)量不確定度要求的實(shí)施指南 》 對(duì)大部分檢測(cè)工作 （除涉及航天、航空、興奮劑檢測(cè)等特殊領(lǐng)域中要求較高的場(chǎng)合外）， 只要無(wú)明顯證據(jù)證明某幾個(gè)分量有強(qiáng)相關(guān)時(shí)，均可按不相關(guān)處理 ，如發(fā)現(xiàn)分量間存在強(qiáng)相關(guān)，如 采用相同儀器測(cè)量 的量之間，則 盡可能改用不同儀器分別測(cè)量這些量使其不相關(guān) 。 1時(shí)， y的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：★規(guī)則 1：v 當(dāng)數(shù)學(xué)模型為 時(shí)， y的相對(duì)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：v 特別地，當(dāng)各個(gè) xi的指數(shù) ai為 177。兩邊除以 y178。法一：法二：v 例 .一玻璃圓柱體容器，測(cè)得其內(nèi)徑 d為 ，u(d)=，高度 h為 ， u(h)=。 評(píng)定步驟第三步v 計(jì)算 y的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度① 合成前，所有不確定度分量必須以 （相對(duì)）標(biāo)準(zhǔn)不確定度 表示② 建立的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的 傳播律③ 計(jì)算合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度復(fù)習(xí) ing…規(guī)則 1：規(guī)則 2： 評(píng)定步驟第四步v 計(jì)算 y的擴(kuò)展標(biāo)準(zhǔn)不確定度v 擴(kuò)展不確定度的定義及意義v 擴(kuò)展不確定度的定義 ：確定測(cè)量結(jié)果區(qū)間的量， 合理 賦予被測(cè)量之值分布的 大部分 可望含于此區(qū)間。其方法是乘以包含因子?！?擴(kuò)展不確定度的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)定v 標(biāo)準(zhǔn)評(píng)定步驟：① 由各輸入量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度評(píng)定的 自由度 求輸出量合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度評(píng)定的 有效自由度 ；② 選定所需的置信概率，求 包含因子 ；③ 計(jì)算擴(kuò)展不確定度。Δ [u(xi)]/u(xi) vi0 ∞ 50 12 8 2 評(píng)定步驟第四步v計(jì)算 y的擴(kuò)展標(biāo)準(zhǔn)不確定度v 擴(kuò)展不確定度的定義 ：確定測(cè)量結(jié)果區(qū)間的量， 合理 賦予被測(cè)量之值分布的 大部分 可望含于此區(qū)間。v 取 k=2，此時(shí)對(duì)應(yīng)的置信概率約為 95%，則：復(fù)習(xí) ing… 評(píng)定步驟第五步v 結(jié)果表示v 報(bào)告合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度v 報(bào)告擴(kuò)展標(biāo)準(zhǔn)不確定度v 報(bào)告不確定度的形式v 報(bào)告不確定度的其他要求v報(bào)告不確定度的形式v v v ★v 報(bào)告不確定度的其他要求① 不確定度的有效數(shù)字 不要多于 2位 ， 首位為 1或 2時(shí)，一般應(yīng)給出 2位有效數(shù)字l 常規(guī)修約規(guī)則l 只進(jìn)不舍（推薦）② 對(duì) y進(jìn)行 適當(dāng)修約 ，使 y的末位與 U對(duì)齊v 例：標(biāo)準(zhǔn)砝碼質(zhì)量 ms，其估計(jì)值為，擴(kuò)展不確定度 U為 ★ 評(píng)定步驟第五步v 結(jié)果表示v 報(bào)告不確定度的形式：① 不確定度的有效數(shù)字 不要多于 2位 ， 首位為 1或 2時(shí)，一般應(yīng)給出 2位有效數(shù)字l 常規(guī)修約規(guī)則l 只進(jìn)不舍（推薦）② 對(duì) y進(jìn)行 適當(dāng)修約 ，使 y的末位與 U對(duì)齊復(fù)習(xí) ing…三、測(cè)量不確定度的評(píng)定步驟1. 對(duì)測(cè)量過(guò)程全面了解，建立 數(shù)學(xué)模型2. 計(jì)算各直接測(cè)量量的 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度3. 計(jì)算 y的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度4. 計(jì)算 y的 擴(kuò)展標(biāo)準(zhǔn)不確定度5. 結(jié)果表示復(fù)習(xí) ing…規(guī)則 1： 規(guī)則 2：測(cè)量不確定度的定義一測(cè)量不確定度的分類二測(cè)量不確定度的評(píng)定步驟三測(cè)量不確定度的評(píng)定實(shí)例四補(bǔ)充說(shuō)明五四、測(cè)量不確定度的評(píng)定舉例v 類型一：有明確的數(shù)學(xué)模型試液的吸光值（ 《 QB/T 24892023》 ）校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備 (CNASGL06例子 A1)氫氧化鈉溶液的標(biāo)定 (CNASGL06例子 A2)? 類型二：使用標(biāo)準(zhǔn)曲線原子吸收光譜法測(cè)定陶瓷中鎘溶出量 (CNASGL06例子 A5)? 類型三：使用單點(diǎn)校準(zhǔn)食品中丙氨酸含量（ 《 GB/T 224922023 大豆肽粉 》 游離氨基酸）v 《 QB/T 24892023 食品原料用蘆薈制品食品原料用蘆薈制品 》 v 稱取 1g全葉蘆薈粉（精確至 ） ,于 100ml燒杯中，加適量去離子水溶解，定容至 100ml；用 1cm比色皿，在 400nm波長(zhǎng)處，測(cè)定試液的吸光度。然后稱量金屬并將金屬溶于容量瓶的硝酸中。%。這些數(shù)值取決于清潔高純度金屬表面的有效性。v 體積 Vv 容量瓶中的溶液體積主要有三個(gè)不確定度來(lái)源：v （校準(zhǔn)）v （重復(fù)性）v （溫度）v 純度 Pv 在證書上給出的 Cd 的純度是 177。v 質(zhì)量 mv 利用校準(zhǔn)證書的數(shù)據(jù)和制造商關(guān)于不確定度評(píng)估的建議，對(duì) Cd 質(zhì)量有關(guān)的不確定度進(jìn)行估算，結(jié)果為 。沒有置信水平或分布情況信息，假設(shè)三角形分布。對(duì)典型的 100ml 容量瓶充滿 10 次并稱量的實(shí)驗(yàn)，得出標(biāo)準(zhǔn)偏差為 。4℃ 之間變動(dòng)。v CNASGL06例子 A2：氫氧化鈉溶液的標(biāo)定v 測(cè)量步驟：干燥并稱取滴定標(biāo)準(zhǔn)物 KHP 。v質(zhì)量 mKHPv大約稱取 388mg KHP來(lái)標(biāo)定 NaOH溶液。每一次稱重都會(huì)有隨機(jī)變化和天平校準(zhǔn)帶來(lái)的不確定度。 % 。 v摩爾質(zhì)量 MKHPvKHP的分子式為 C8H5O4K。v體積 VTl 滴定過(guò)程借助于 20ml的活塞滴定管。 算終點(diǎn)的不準(zhǔn)確，滴定終點(diǎn)與等當(dāng)點(diǎn)之間可能存在的系統(tǒng)誤差。v 質(zhì)量 mKHPv 天平計(jì)量證書給出 U為 ，取均勻分布v 純度 PKHPv 供應(yīng)商未給出不確定度的進(jìn)一步的信息，因此可將該不確定度視為均勻分布v 摩爾質(zhì)量 MKHP元素 原子量 不確定度 標(biāo)準(zhǔn)不確定度 C 177。 O 177。 為什么不是 √ √ √4 ？v 體積 VTv 滴定體積的重復(fù)性：通過(guò)實(shí)驗(yàn)合成重復(fù)性考慮。假定為三角形分布v 溫度：實(shí)驗(yàn)室的溫度在 20177。該影響引起的不確定度可通過(guò)估算該溫度范圍和體積膨脹系數(shù)來(lái)進(jìn)行計(jì)算。沒有跡象表明由從 pH曲線形狀判定終點(diǎn)會(huì)與等當(dāng)點(diǎn)不一致，可忽略。 ：由透明向紅 /粉紅色轉(zhuǎn)變的 pH值介于 至 ，這會(huì)額外增加滴定量，相對(duì)測(cè)定 pH值的自動(dòng)終點(diǎn)識(shí)別裝置來(lái)說(shuō)引入了誤差。v 平均室溫的影響 （參考 CNASGL06例子 A3酸堿滴定 P70）v 對(duì)于常規(guī)分析，分析化學(xué)師很少會(huì)對(duì)實(shí)驗(yàn)室 溫度對(duì)體積的系統(tǒng)影響進(jìn)行修正 。v 考慮對(duì) 25℃ 的平均室溫為進(jìn)行修正。v CNASGL06例子 A5： 原子吸收光譜法測(cè)定陶瓷中鎘溶出量v 稀釋系數(shù) dv 對(duì)于本例，無(wú)需稀釋浸取液，因此不用考慮其對(duì)不確定的影響。對(duì)于典型的飲用和廚房用具， 1mm 將代表器皿高度的 1%。%(即大約是容器體積的 177。v 溫度 ：醋酸的溫度必須在 22177。假定溫度分布為均勻分布。假定是三角形分布。 的偏差，假設(shè)為三角形分布。典型的尺寸介于 ，其估計(jì)的尺寸測(cè)量不確定度為 1mm（ 95％的數(shù)值除以 后）。v 面積 ：由于樣品沒有完整的幾何形狀，因此面積計(jì)算也有不確定度，在本例中，在 95%置信水平時(shí)估計(jì)有另外 5%的分量。用(500177。使用 線性最小二乘法擬合 曲線程序的 前提 是假定 橫坐標(biāo)的量的不確定度遠(yuǎn)小于縱坐標(biāo)的量的不確定度 ，因此通常的 c0不確定度 計(jì)算程序 僅僅與吸光度不確定度有關(guān) ，而與校準(zhǔn)溶液不確定度無(wú)關(guān)，也不與從同一溶液中逐次稀釋產(chǎn)生必然的相關(guān)性。v 溫度影響 ftempv 已進(jìn)行了溫度對(duì)陶瓷器皿溶出金屬影響的一些研究。只有一個(gè)研究給出 20～