【正文】 子質(zhì)量 10－ 3異辛烷12345 67乙烯異辛烷引發(fā)劑 聚合物乙烯異辛烷167。將分離出來的引發(fā)劑回收后循環(huán)使用或再生后使用。分離后的溶劑循環(huán)使用。聚合機(jī)理為配位陰離子聚合反應(yīng)。167。 82　聚乙烯樹脂及塑料　　 催化劑　　聚乙烯的特性黏度隨 Al/Ti的增加而增大（如圖所示），當(dāng)配比為 1： 11： 2時(shí)，引發(fā)劑在反應(yīng)介質(zhì)中的濃度為 。主要起分散和稀釋作用。 82　聚乙烯樹脂及塑料　　 △ 工藝條件　　 聚合溫度　　聚合溫度的影響如上圖所示?！　?聚合壓力　　聚合壓力對(duì)采用高活性催化劑影響較小，對(duì)采用低活性催化劑影響較大?！　?☆ 乙烯低壓聚合工藝流程　　 乙烯在以 Al(C2H5)3TiCl4的引發(fā)劑，聚合溫度為 60～ 75℃ ，聚合壓力為 0～ 981kPa，生產(chǎn)聚乙烯的乙烯的工藝過程包括：引發(fā)劑的配制、聚合、分離、凈化與干燥、溶劑回收等。0 010020030040050012345 高活性引發(fā)劑高活性引發(fā)劑聚合壓力對(duì)聚合速率的影響聚合壓力， MPa乙烯的吸收速率，L/h167。 82　聚乙烯樹脂及塑料　　 三、 聚乙烯的結(jié)構(gòu)、性能、用途　　 ★ 聚乙烯的結(jié)構(gòu)　　 乙烯的化學(xué)組成為碳和氫，重復(fù)結(jié)構(gòu)單元為－ CH2－ CH2－，是主鏈為碳原子組成的線型高聚物?！　「邏壕垡蚁┑南鄬?duì)分子質(zhì)量為 25000～ 50000，結(jié)晶度為 50%～ 60%，密度為～ ，熔融溫度為 115℃ ，一般稱為低密度聚乙烯。　　低壓法合成的聚乙烯相對(duì)分子質(zhì)量一般小于 350000，超過 1000000的為超高相對(duì)分子質(zhì)量聚乙烯，結(jié)晶度 80%以上，密度為 ～ ，熔融高于 127℃ 。 167。聚乙烯膜透明，并隨結(jié)晶度的提高而降低。易燃、氧指數(shù)為 ，燃燒時(shí)低煙，有少量熔融落滴，火焰上黃下籃，有石蠟氣味。制品表面無(wú)極性，難以粘合和印刷，經(jīng)表面處理有所改善。 　　 ☆ 力學(xué)性能　　聚乙烯的力學(xué)性能一般，拉伸強(qiáng)度較低，抗蠕變性不好，耐沖擊性好。主要受密度、結(jié)晶度和相對(duì)分子質(zhì)量的影響，隨著這幾項(xiàng)指標(biāo)的提高，其力學(xué)性能增大。耐穿刺性好，其中 LLDPE最好。 82　聚乙烯樹脂及塑料　　 ☆ 熱學(xué)性能　　聚乙烯的耐熱性不高，隨相對(duì)分子質(zhì)量和結(jié)晶度的提高有所改善。聚乙烯的線膨脹系數(shù)大，最高可達(dá)（ 20～ 24） 10－ 5/K?！　?☆ 電學(xué)性能　　因聚乙烯無(wú)極性，所以具有介電損耗低、介電強(qiáng)度大的電性能優(yōu)異，即可以做調(diào)頻絕緣材料、耐電暈性塑料，又可以做高壓絕緣材料。在常溫下耐酸、堿、鹽類水溶液的腐蝕，但不耐強(qiáng)氧化劑如發(fā)煙硫酸、濃硝酸和鉻酸等。溫度超過 60℃ 后，可少量溶于甲苯、乙酸戊酯、三氯乙烯、松節(jié)油、礦物油及石蠟中；溫度高于 100℃ ，可溶于四氫化萘。167。但 LLDPE的粘度稍高，需要增加電機(jī)功率 20%～ 30%；易發(fā)生熔體破裂，需增加口模間隙和加入加工助劑；加工溫度稍高，可達(dá) 200～ 215℃ ?！　?聚乙烯熔體屬于非牛頓流體，粘度隨溫度的變化波動(dòng)較小，而剪切速率的增加下降快，并呈線性關(guān)系，其中以 LLDPE的下降最慢。以控制制品的結(jié)晶度，使之具有不同的性能。　　聚乙烯的熔體流動(dòng)速率與制品種類的關(guān)系如下表所示。 82　聚乙烯樹脂及塑料聚乙烯熔體流動(dòng)速率與制品種類的關(guān)系 　　用途 熔體流動(dòng)速率 ,g/10minLDPE LLDPE HDPE吹塑薄膜重包裝薄膜擠出平膜單絲、扁絲管材、型材中空吹塑容器電纜絕緣層注塑制品涂覆旋轉(zhuǎn)成型~~ ~－ ~ ~ ~ ~5020 ~200 ~20 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~50 ~11 ~25 ~ ~6.－ ~ ~ ~ ~ ~20 ~10 ~20167?！≈匕b膜，撕裂膜、背心袋等。注塑制品 HDPE的 30%LDPE的 10%LLDPE的 10%　日用品如：盆、筒、簍、盒等，周圍箱、瓦楞箱、暖瓶殼、杯、臺(tái)、玩具等。絲類制品 圓絲用 HDPE扁絲用 HDPE和 LLDPE　漁網(wǎng)、纜繩、工業(yè)濾網(wǎng)、民用紗窗等。電纜制品 以 LDPE為主 　電纜絕緣和保護(hù)材料其他制品 HDPE、 LLDPELDPE　打包帶　型材167。是具有較高軟化點(diǎn)，較好沖擊強(qiáng)度和耐氣候性的，清澈、無(wú)色透明的熱塑性塑料?；疚锢沓?shù)如下表所示。酯基可以水解、醇解、胺解等反應(yīng)。 83　聚甲基丙烯酸甲酯　　 原料來源　　 二、 PMMA的生產(chǎn)工藝　　 ★ 聚合原理與實(shí)施方法　　甲基丙烯酸甲酯的聚合反應(yīng)主要按自由基聚合機(jī)理進(jìn)行?？梢园幢倔w、懸浮、溶液、乳液聚合等方法實(shí)施工業(yè)生產(chǎn)。溶液聚合生產(chǎn)油漆，但應(yīng)用較少?！　?★ 影響聚合的因素　　聚合時(shí)，體系的氧氣濃度、單體的濃度、聚合溫度、溶劑種類、引發(fā)劑用量等對(duì)產(chǎn)物的性能都有影響，如下圖所示。 83　聚甲基丙烯酸甲酯　　 ★ PMMA生產(chǎn)工藝　　 ☆ 本體澆注法生產(chǎn)板、棒、管狀有機(jī)玻璃　　 △ 有機(jī)玻璃板材的生產(chǎn)0 100 200 300 400 500 600204060801001234氧對(duì) MMA聚合的影響（反應(yīng)溫度： 65℃ ，無(wú)光線）1－ 氧氣 ； 2－氧氣 3－氧氣 ； 4－無(wú)氧0 20 40 60 8080604020123聚合物產(chǎn)率（%）65 70 75 80 85 90 9510046810121416181234Mr103 聚合物產(chǎn)率（%）反應(yīng)時(shí)間（日）反應(yīng)時(shí)間（小時(shí)） 聚合溫度（ ℃ ）不同濃度 MMA的聚合速率（溶劑：苯；反應(yīng)溫度： 65℃ ）1－ 5%MMA； 2－ 10%MMA3－ 20%MMAPMMA的相對(duì)分子質(zhì)量與反應(yīng)溫度、引發(fā)劑濃度的關(guān)系1－無(wú)引發(fā)劑； 2－ %BPO3－ %BPO； 4－ %BPO單體配料 制漿 灌漿 排氣 封合 聚合 脫模 裁切包裝 入庫(kù)制模 模板清洗 新模板167。根據(jù) 厚度要求 ，將符合標(biāo)準(zhǔn)的 橡膠條 用聚乙烯醇膠水浸后，再用 玻璃紙 包扎成適用的墊條。　　 制漿　　 又稱 預(yù)聚合 。釜內(nèi)物料因聚合放熱會(huì)自動(dòng) 升溫至 90～ 92℃ ， 維持 15min后，向夾套通冷卻水 降溫至 84℃ 左右，經(jīng)過 15min后，將物料放入用夾套冷凍鹽水冷卻的釜中，快速攪拌 冷卻至 18～ 20℃ ，所得漿液供灌漿使用。 　　167。根據(jù)生產(chǎn)的板材厚度不同一般采取不同的灌漿方法?！　『穸?5～ 6mm的板材，在豎直灌漿后將空氣排出，使?jié){液布滿模板，立即封合。如圖所示。如圖所示。 83　聚甲基丙烯酸甲酯　　 聚合（水俗法、空氣俗法）　　 水浴法 是將灌好漿料的模具放入恒溫水箱中靜置 1～ 2h后通入蒸汽升溫。水浴法的 優(yōu)點(diǎn) 是：反應(yīng)容易控制，聚合產(chǎn)物的相對(duì)分子質(zhì)量差異較小，有利于提高產(chǎn)品的抗磨性和抗溶劑性；利用水中壓力比空氣大，容易保證所得板材的厚度均勻。 　　漿液漿液120～ 150mm底架支架料液灌漿臥車 水壓法灌漿167。首先在 85～ 100℃ 的烘房中聚合到一定粘度，將溶解于漿液中的空氣全部排出并降溫至 35～ 45℃ ，將模具放平，再送另一烘房，在 40～ 60℃ 低溫聚合，再在 90～ 100℃ 進(jìn)行高溫聚合，最后降溫到 60～ 70℃ 送去脫模。 不足 之處是由于空氣的導(dǎo)熱性差，對(duì)模具沒有壓力，故增加了操作技術(shù)上的難度。脫模后的片狀物經(jīng)修邊、裁剪、檢驗(yàn)、分級(jí)后即可包裝入庫(kù)。為了克服棒材因單體聚合收縮不均勻而造成缺陷，需要采取 連續(xù)分層聚合法 。 83　聚甲基丙烯酸甲酯制圓管中，將管直立并通入 N2使管內(nèi)保持一定的壓力，以便漿料與管壁緊密貼合。由于管內(nèi)上部漿料為流動(dòng)狀態(tài)，使壓力容易傳遞到聚合層，可防止徑向收縮，未聚合的單體會(huì)自然流下以補(bǔ)充可能出現(xiàn)的孔隙。聚合完畢，取出冷卻?！　?△ 有機(jī)玻璃管材的生產(chǎn)　　用鋁管作模具，先將一端封閉，根據(jù)要求厚度灌入預(yù)制漿液，用 N2趕出空氣，將鋁管另一端封閉?！　?☆ MMA懸浮聚合　　 △ 普通 PMMA模塑料粉的生產(chǎn)　 采用的配方一例 ：　甲基丙烯酸甲酯 100 去離子水　　 200　　 過氧化苯甲酰 　　聚甲基丙烯酸（ 5%） 20 NaHPO4 83　聚甲基丙烯酸甲酯　　 聚合過程 ：將去離子水、聚甲基丙烯酸、 NaHPO4并向夾套通冷卻水維持聚合溫度不超過 177。　　 △ 醫(yī)用 PMMA模塑粉的生產(chǎn)　配方一例如下：　　　甲基丙烯酸甲酯 100份 過氧化苯甲酰 　　　去離子水 600份 聚乙烯醇 　　　聚甲基丙烯酸（ %） 　聚合過程與上面的普通模塑粉生產(chǎn)過程類似。 167。因?yàn)樗痪哂型耆囊?guī)整結(jié)構(gòu)，而且有龐大的側(cè)基，因此是無(wú)定形的。　　 ★ 聚甲基丙烯酸甲酯的性能　　 ☆ 光學(xué)性能　　聚甲基丙烯酸甲酯為高度透明的無(wú)定型熱塑性塑料，具有十分優(yōu)異的光學(xué)性能，透光率可達(dá) 90%～ 92%，折射率為 ，并可透過大部分紫外線和紅外線。　　 ☆ 熱學(xué)性能　　聚甲基丙烯酸甲酯的氧指數(shù)為 ，屬于易燃塑料，燃燒有花果臭味；耐熱溫度不高，長(zhǎng)期使用溫度僅為 80℃ 。 83　聚甲基丙烯酸甲酯　 ☆ 電學(xué)性能　 由于分子中極性較大，其電性能不如聚乙烯好，其介電常數(shù)較大；主要用作高頻率絕緣材料?！【奂谆┧峒柞ブ絮セ拇嬖谑蛊淠腿軇┮话?，只耐堿、稀酸及水溶性無(wú)機(jī)鹽、長(zhǎng)鏈烷烴、油脂、醇類及汽油等；不耐芳烴、氯代烴，具體有四氯化碳、苯、二甲苯、二氯乙烷及氯仿等。其熔體的粘度比 PE、 PS等高，對(duì)溫度的敏感性也比其他非牛頓流體類塑料高。因此加工時(shí)要嚴(yán)格控制溫度，以防止過熱。167?！　【奂谆┧峒柞サ娜垠w粘度較大，成型中易產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力?！　?★ 聚甲基丙烯酸甲酯的用途　　 照明及采光 　常用于燈罩，汽車、輪船、飛機(jī)上的窗玻璃及擋風(fēng)玻璃，儀表窗、展示窗、廣告窗、天花板、照明板等?！　?醫(yī)學(xué)材料 　用于牙科材料如牙托、假牙以及假肢材料等。167。 是最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的樹脂品種之一，在 20世紀(jì) 60年代以前是產(chǎn)量最大的樹脂品種， 60年代后退居第二位?！　?按相對(duì)分子質(zhì)量的大小可以將 PVC分為通用型和高聚合度兩類 。常用的是第一種類型?！　?樹脂按形態(tài)不以分為粉狀和糊狀兩種 ，粉狀常用于生產(chǎn)壓延和擠出制品，糊狀樹脂常用于人造革、壁紙、兒童玩具及乳膠手套等?！?PVC樹脂的牌號(hào)以粘度和平均聚合度大小表示，如下表所示。 84　聚氯乙烯樹脂及塑料PVC樹脂的牌號(hào)、特性及用途 　　 一、主要原料　　 氯乙烯結(jié)構(gòu)式為： CH2＝ CHCl 　　 氯乙烯在常溫常壓下是帶有乙醚香味的無(wú)色氣體，容易液化。 　　氯乙烯微溶于水，易溶于脂肪族和芳香族的碳?xì)浠衔?、醇、醚、酮、含氯溶劑等有機(jī)溶劑中。當(dāng) 新牌號(hào) 舊牌號(hào) K值 特性黏度 平均聚合度 用途SG1SG2SG3SG4SG5SG6SG7－XS（ J） 1XS（ J） 2XS（ J） 3XS（ J） 4XS（ J） 5XS（ J） 677～ 7575～ 7373～ 7171～ 6968～ 6665～ 6362～ 60154～ 144143～ 136135～ 127126～ 118117～ 107106～ 9695～ 851800～ 16501650～ 15001500～ 13501350～ 12001150～ 1000950～ 850850～ 750高級(jí)絕緣材料絕緣材料、軟制品絕緣材料、膜、鞋膜、軟管、人造革硬管、型材硬管、纖維、透明片吹塑瓶、透明片、注塑167。 　　氯乙烯是帶有極性基團(tuán)的鹵代烯烴，偶極矩為 ，化學(xué)性質(zhì)活潑，容易發(fā)生加成反應(yīng)，在光、熱和引發(fā)劑的作用下，能聚合成聚氯乙烯樹脂，能與丁二烯、丙烯腈、醋酸乙烯酯、丙烯酸酯、馬來酸酯等進(jìn)行共聚合。 84　聚氯乙烯樹脂及塑料　　 二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝　　 ★ 氯乙烯的聚合原理與方法　　 ☆ 聚合原理　　氯乙烯的聚合屬于自由基型聚合反應(yīng)。反應(yīng)迅速，同時(shí)放出大量的反應(yīng)熱。聚合反應(yīng)過程存在著嚴(yán)重的增長(zhǎng)鏈向單體的轉(zhuǎn)移，并且是影響產(chǎn)物相對(duì)分子質(zhì)量的主要因素，這種轉(zhuǎn)移隨溫度的升高而加快。其中，氯乙烯的溶液聚合因生產(chǎn)成本高，除特殊涂料生產(chǎn)使用外，其應(yīng)用較少?！　?選擇的原則　　氯乙烯聚合實(shí)施方法的選擇要根據(jù)產(chǎn)品的用途、勞動(dòng)強(qiáng)度、成本高低等進(jìn)行合理選擇。 167。 　　在樹脂 質(zhì)量上 ，用懸浮聚合生產(chǎn)的 PVC樹脂的 孔隙率提高了 300%以上，經(jīng)過適當(dāng)處理的樹脂，其單體氯乙烯的 殘留量 由原來的 %降 到了 %以下。 　　另外， 清釜技術(shù)、大釜技術(shù)和殘留單體回收技術(shù) 的發(fā)展，減少了開釜次數(shù)，進(jìn)而減少了氯乙烯單體的釋放量；采用燒結(jié)、冷凝或吸收方法汽提產(chǎn)品和處理廢氣，進(jìn)一步減少了氯乙烯單體的消耗。 167。不飽和多氯化物存在，不但降低聚合速率、降低產(chǎn)物聚合度，還容易產(chǎn)生支鏈，使產(chǎn)品性能變壞， “ 魚眼 ” 增多。 84　聚氯乙烯樹脂及塑料　　 多用 有機(jī)過氧化物和偶氮類引發(fā)劑 ，其中有機(jī)過氧化物為過氧化二碳酸酯、過氧化酯類。