沉淀平衡和沉淀分析法ppt-在線瀏覽
2024-11-10 16:40本頁面
【正文】 ? 由溶度積常數(shù)可以求溶解度，同樣也可以通過溶解度求溶度積常數(shù) 溶度積與溶解度 例 1. Ag2CrO4 的溶解度 s為 105 mol/L, 確定其 Ksp。 PbI2 (s) = Pb2+ (aq) + 2 I (aq) Ksp = [Pb2+ ][I]2 [Pb2+] = s [I] = 2s Ksp = [Pb2+ ][I]2 = (s)(2s)2 = 4s3 s = (Ksp/4)1/3 = (1/4 108)1/3 = 103 (mol/L) 互相換算的條件 : (1) 難溶電解質(zhì)的離子在溶液中不發(fā)生其它反應(yīng)。 二、沉淀和溶解平衡的移動 當(dāng)反應(yīng)沒有達(dá)到平衡時的離子濃度冪的乘積為反應(yīng)濃度商 Qc ， 它是任意情況下的 ， 可變的 ， 而 是某一溫度下的一個定值 。常用的方式有： 加入較大量的沉淀劑 和 控制酸度 。 如 I, Br, Cl, 與 Ag+的反應(yīng) 例： Mg2+的一個主要來源是海水，可用 NaOH 將 Mg2+沉淀，但海水同時含 Ca 2+, 在 Mg(OH)2沉淀時，是否Ca(OH)2 也會沉淀 ? 海水中 Mg2+: mol/L。 還例如－－ pp293(96, 97) 4. 沉淀的轉(zhuǎn)化 : ? 由一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的過程稱為沉淀轉(zhuǎn)化。 還有諸如：溫度、溶劑以及沉淀顆粒大小和結(jié)構(gòu) 都會對沉淀溶解度有影響。 在分析中為了使某種離子沉淀完全，往往通過同 離子效應(yīng)加入適當(dāng)過量的沉淀劑，但沉淀劑不是 越多越好，沉淀劑過多時有時會使沉淀溶解， 如： CuCl(s) + 2Cl ? [CuCl3]2 AgCl(s) + 2Cl ? [AgCl3]2 鹽效應(yīng) ? 活度與有效濃度的概念； ? 影響活度的因素：濃度及離子電荷，濃度大，電荷高則活度系數(shù)小，即體系對有效濃度的影響大； ? 由于鹽的加入，強(qiáng)電解質(zhì)鹽的完全電離，使體系中沉淀劑的有效濃度下降，使難溶鹽的溶解度稍有增加。 酸效應(yīng) ? 由弱酸本身的性質(zhì)所決定：酸根離子的濃度隨溶液的酸度而改變，則產(chǎn)生沉淀的沉淀劑的濃度也隨酸度而變；如： CaC2O4 ? 酸效應(yīng)對強(qiáng)酸鹽沉淀影響不大 . 如 BaSO4， AgCl ? 在 [H+]存在的情況下，體系中各形態(tài)濃度的總和，C/[沉淀劑 ]= 1, s2=[M]C=[M] [沉淀劑 ] =Ksp0 *酸效應(yīng)使溶解度增加。 酸效應(yīng)?酸效應(yīng)?酸效應(yīng)?沉淀平衡與移動綜合示例 *如何利用硫化物沉淀的方法分離二價金屬離子？ ? 飽和硫化氫溶液的濃度恒定為 ， S2的濃度隨 [H+]而變化； Ka1Ka2= 1022 ? 不同金屬二價離子與硫離子形成沉淀的溶度積不同，則由于酸效應(yīng)其完全沉淀的酸度也不同； ? M2++H2S====MS+2H+ ? C0 0 0 (起始濃度 ) ? Ce 105
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