[高等教育]06第六章重量分析法和沉淀滴定法-在線瀏覽
2025-03-08 09:22本頁面
【正文】 dm3 AgNO3溶液中的溶解度？ 已知 (Ag2CrO4)= 1012 θspK解：設(shè) Ag2CrO4的溶解度分別為 s s s3， (Ag2CrO4) = (2s1)2(+s2) = (+2s3)2dm3 s2 = 106 moldm3 ? s1s2s3 可見由于同離子效應(yīng) ， 難溶電解質(zhì)的溶解度降低了 。 AgCl在 KNO3中的溶解度 C(KNO3) s(AgCl) 105 105 105 酸效應(yīng) 在沉淀反應(yīng)中，要使沉淀完全，除了選擇并加入適當(dāng)過量的沉淀劑外，對于某些沉淀反應(yīng)還必須控制溶液的 pH值，才能確保沉淀完全。dm3 ， 認為 Mn+沉淀完全。 H2SO4濃度/() 0 1 103 102 1~ 7 18 PbSO4溶解度/() 40 溶液酸度對沉淀溶解度的影響。 (1)溫度 其他影響因素 沉淀的完全程度 (2)溶劑； (3)沉淀顆粒大??； (4)形成膠體溶液； (5)沉淀析出形態(tài)； 沉淀的生成 在混合溶液中，離子發(fā)生先后沉淀的現(xiàn)象，稱為 分步沉淀 (factional precipitate)。 分步沉淀 例 1 在含有 moldm3 Cl的溶液中 ， 逐滴加入 AgNO3溶液 ， 開始只生成黃色沉淀AgI ， 然后才會析出白色沉淀 AgCl 。dm3 cmin (Ag+)AgCl= /c(Cl) = 108 mol 只有當(dāng) c(Ag+)達到 108 mol此時溶液中殘留的 I濃度為： c(I) = (AgI)/c(Ag+) = 109 moldm3 這表明在 AgCl開始沉淀時 ， I離子已經(jīng)沉淀得很完全 。 θspK通過生成弱電解質(zhì)使沉淀溶解； 生成配位化合物使沉淀溶解； AgCl(s) + 2NH3 沉淀的溶解 3CuS + 2 + 8H+ = 3Cu2 + + 3S + 2NO +4 H2O 3NO 沉淀的轉(zhuǎn)化 將一種沉淀轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N沉淀的過程，稱為沉淀轉(zhuǎn)化。 沉淀的溶解 CaSO4 + = CaCO3 + 23CO 24SO Kθ = (CaSO4)/ (CaCO3) = 106/ 109 = 103 可見，沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)向右進行的很徹底。 A. 提高 濃度 （ 飽和 ） ； B. 降低 濃度，反應(yīng)到一定程度，過濾去 ，再更新 Na2CO3 ， 反復(fù)多次，即可實現(xiàn)由CaSO4?CaCO3； C. 用 5～ 10%HCl沖洗 。 θspK θspK 重量分析法簡述 分類 分類 沉淀法 氣化法（揮發(fā)法） 電解法 特點： (1)準(zhǔn)確度高；(2)不適于含量太低組分分析 。 重量分析法簡述 對沉淀的要求 對沉淀形式的要求 (1)溶解度??； (2)易于過濾和洗滌； (3)力求純凈，避免玷污； (4)易于轉(zhuǎn)化為稱量形式。 重量分析法簡述 沉淀的形成 沉淀的分類 晶形沉淀，如 BaSO4等。 BaSO4 AgCl 重量分析法簡述 沉淀的形成 沉淀的形成過程 : 構(gòu)晶離子 成核作用 晶核 成長 沉淀顆粒 晶形沉淀 無定形沉淀 定向排列 聚集 重量分析法簡述 沉淀的形成 成核作用 均相成核作用 異相成核作用 構(gòu)晶離子在過飽和溶液中通過離子締合，自發(fā)形成晶核。 沉淀的形成 Van Weimarn經(jīng)驗公式 分散度 =K Q S S 其中， Q為 聚集速度， S為 定向速度 沉淀的純度 影響因素 共沉淀 表面吸附 形成混晶 吸留、包夾 后沉淀 影響沉淀純度的因素和沉淀條件的選擇 是指在進行沉淀反應(yīng)時，某些可溶性雜質(zhì)被同時沉淀下來的現(xiàn)象。 共沉淀 表面吸附 產(chǎn)生共沉淀的主要原因 表面吸附 第一吸附層選擇性 優(yōu)先吸附能與構(gòu)晶離子生成微溶或離解度小的化合物的離子； 優(yōu)先吸附價數(shù)高、濃度大的離子。 第二吸附層選擇性 主要與所帶電荷有關(guān)。 如 : BaSO4— PbSO4 MgNH4PO4— MgNH4AsO4
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