聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量與分子量分布-在線瀏覽
2024-09-21 12:08本頁(yè)面
【正文】 表4－1比較了不同類(lèi)型高分子的多分散性表4－1 合成高聚物中d的典型區(qū)間 高聚物相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定方法１、端基分析法(endgroup式中，m為試樣的質(zhì)量，n為聚合物的物質(zhì)的量。elevation,freezingpoint對(duì)于高分子稀溶液，只有在無(wú)限稀的情況下才符合理想溶液的規(guī)律，因而必須在多個(gè)濃度下測(cè)ΔTb(沸點(diǎn)升高值)或ΔTf(冰點(diǎn)下降值)，然后以ΔT/C對(duì)C作圖，外推到c－0時(shí)的值來(lái)計(jì)算相對(duì)分子質(zhì)量?！ 。?、膜滲透壓法(osmometry，簡(jiǎn)稱(chēng)OS) 當(dāng)高分子溶液與純?nèi)軇┍栋胪改じ糸_(kāi)時(shí)，由于膜兩邊的化學(xué)位不等，發(fā)生了純?nèi)軇┫蚋叻肿尤芤旱臐B透?！ ∫蚨鴾y(cè)定高分子溶液的滲透壓π后，不僅可得到，還可得到AχΔμ1等。 實(shí)驗(yàn)中有時(shí)發(fā)現(xiàn)第三維里系數(shù)A3≠0，使對(duì)C作圖不成線性。４、氣相滲透壓法(vaporosmometry，簡(jiǎn)稱(chēng)VPO) 將溶液滴和溶劑滴同時(shí)懸吊在恒溫T0的純?nèi)軇┑娘柡驼羝麣夥障聲r(shí)，蒸汽相中的溶劑分子將向溶液滴凝聚，同時(shí)放出凝聚熱；使溶液滴的溫度升至T，經(jīng)過(guò)一定時(shí)間后兩液滴達(dá)到穩(wěn)定的溫差，scattering，簡(jiǎn)稱(chēng)LS) 對(duì)于小粒子(尺寸)稀溶液，散射光強(qiáng)是各個(gè)分子散射光強(qiáng)的簡(jiǎn)單加和，沒(méi)有干涉。)稀溶液，分子中的某一部分發(fā)出的散射光與另一部分發(fā)出的散射光相互干涉，使光強(qiáng)減弱，稱(chēng)內(nèi)干涉。 光散射法測(cè)定高聚物相對(duì)分子質(zhì)量的公式如下： 對(duì)于無(wú)規(guī)線團(tuán)狀分子鏈，散射因子P(θ)為 測(cè)定不同濃度和不同角度下的瑞利比，以對(duì)這種方法稱(chēng)為Zimm作圖法。 以下是表示黏度的幾種參數(shù)： 本體黏度(絕對(duì)黏度)η是牛頓黏度定律的比例系數(shù)： 式中：σ－剪切應(yīng)力；γ－剪切速率 測(cè)定所用的設(shè)備主要是一根黏度計(jì)，通常采用可稀釋的烏氏(Ubbelohde)黏度計(jì)。也是一個(gè)反映高分子與溶劑相互作用的參數(shù)。對(duì)于剛棒高分子；對(duì)于緊密球，與M無(wú)關(guān)?！ ‖F(xiàn)將高分子與溶劑相互作用的各參數(shù)(同時(shí)反映了溶劑的性質(zhì))歸納于表4－2。 表4－3 各種平均相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定方法 聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量分布及其測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量分布的意義和表示方法： 平均相對(duì)分
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