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材料腐蝕與防護第三講-簡-在線瀏覽

2024-09-15 07:32本頁面
  

【正文】 腐蝕極化圖及其應用腐蝕極化圖及其應用 混合電位理論及其應用混合電位理論及其應用 極化控制下的腐蝕動力學方程極化控制下的腐蝕動力學方程? – 電極極化定義:電極極化定義: 當電極上有凈電流通過時,當電極上有凈電流通過時, 引起電極電位偏離平衡電位的現(xiàn)象引起電極電位偏離平衡電位的現(xiàn)象 極化現(xiàn)象極化現(xiàn)象 電極反應的過電位: 電極反應的過電位: 為了表示電位偏離平衡電位的程度,為了表示電位偏離平衡電位的程度, 把某一極化電流密度下的電極電位把某一極化電流密度下的電極電位 E 與其平衡電極電位與其平衡電極電位 Ee間之差的絕對值間之差的絕對值 稱為該反應的過電位,以稱為該反應的過電位,以 η表示。表示。平衡電位較高的電極反應主要向還原方向進行平衡電位較高的電極反應主要向還原方向進行,成為陰極反應,電位負向移動,成為陰極反應,電位負向移動, 如 如 2H++2e →→ H2, 同時形成陰極凈電流同時形成陰極凈電流 ic。S點的電位就是整個金屬電極的點的電位就是整個金屬電極的非平衡穩(wěn)定電位,非平衡穩(wěn)定電位,稱之為混合電位。當金屬腐蝕時,當金屬腐蝕時,稱為腐稱為腐 蝕電位蝕電位 Ecorr,對應的電流為腐蝕電流對應的電流為腐蝕電流 Icorr 電極反應速度電極反應速度異相化學反應速度異相化學反應速度 v:單位面積、單位時間內單位面積、單位時間內發(fā)生反應的物質的量發(fā)生反應的物質的量 x來表示。所以所以 極化控制下的腐蝕動力學方程極化控制下的腐蝕動力學方程電極過程的串聯(lián)步驟電極過程的串聯(lián)步驟(( 1)液相傳質步驟)液相傳質步驟(( 2)前置轉化步驟)前置轉化步驟(( 3)電化學反應步驟)電化學反應步驟(( 4)后置轉化步驟)后置轉化步驟(( 5)新相生成或液相傳質步驟)新相生成或液相傳質步驟進行最慢的步驟成為整個電極過程的進行最慢的步驟成為整個電極過程的 ““ 瓶頸瓶頸 ” ——控制步驟控制步驟 活化極化-電化學步驟活化極化-電化學步驟濃差極化-擴散步驟濃差極化-擴散步驟電阻極化-鈍化電阻極化-鈍化? 電化學極化電化學極化 活化控制活化控制 – 單電極體系:單一反應(理想、簡單情單電極體系:單一反應(理想、簡單情況)況) – 腐蝕金屬電極:兩個或兩個以上的電極腐蝕金屬電極:兩個或兩個以上的電極反應組成的共軛體系(實際、復雜情況)反應組成的共軛體系(實際、復雜情況) 電化學極化電化學極化 (活化控制活化控制 )動力學方程動力學方程單電極反應的電化學的腐蝕動力學方程式單電極反應的電化學的腐蝕動力學方程式單電極的電化學極化方程式單電極的電化學極化方程式 對于單電極的氧化還原反應:對于單電極的氧化還原反應:←← 正向,氧化反應,相當于陽極過程正向,氧化反應,相當于陽極過程→→ 逆向,還原反應,相當于陰極過程逆向,還原反應,相當于陰極過程 平衡電位平衡電位 Ee下下電位增加電位增加 ΔE電極上無凈電流通過電極上無凈電流通過電極上有凈電流通過,此時電極發(fā)生極化,電極上有凈電流通過,此時電極發(fā)生極化,陽極的極化電位: 陰極的極化電位:陽極的極化電流密度: 陰極的極化電流密度:令令單電極反應的電化學基本方程陰、陽極的逆向反應可以忽略,陰、陽極的逆向反應可以忽略,基本方程簡化為基本方程簡化為 :或者或者單電極反應的塔菲爾方程單電極反應的塔菲爾方程單電極反應:強極化時(高過電位單電極反應:強極化時(高過電位))? 塔菲爾(塔菲爾( Tafel)公式)公式 :a :: Tafel常數(shù),常數(shù),與電極材料
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