化學(xué)制藥的工藝研究-在線瀏覽
2024-09-15 03:32本頁面
【正文】 ClH +2H C H O主反 應(yīng)副 反 應(yīng)對(duì) 氯 － α －甲 基苯 乙 烯第二節(jié) 反應(yīng)物的濃度與配料比 5)為防止連續(xù)反應(yīng)（副反應(yīng)）的發(fā)生，有些反應(yīng)當(dāng)配料比宜小于理論量，使反應(yīng)進(jìn)行到一定程度，停下來。溶質(zhì)離子對(duì)溶劑分子施加特別強(qiáng)的力，溶劑層的形成是溶質(zhì)離子和溶劑分子間作用力的結(jié)果。 如水、醇類、醋酸、硫酸、氨及胺類化合物 第三節(jié) 反應(yīng)溶劑和重結(jié)晶溶劑 非質(zhì)子性溶劑： 不含有易取代的氫原子，主要是靠偶極矩或范德華力的相互作用而產(chǎn)生溶劑化作用。 選擇合適的溶劑，可以實(shí)現(xiàn)化學(xué)反應(yīng)的加速或減緩。 C H3C H2B rC H3BrC H3Br+ Br2+98%C6H5NO2CS285. 2%第三節(jié) 反應(yīng)溶劑和重結(jié)晶溶劑 例 2 苯酚與乙酰氯反應(yīng)，在硝基苯溶劑中，產(chǎn)物主要是對(duì)位取代物。 O HO HC O C H3O HC O C H3+ CH 2 C O C lC6H5NO2CS2Al C l3第三節(jié) 反應(yīng)溶劑和重結(jié)晶溶劑 溶劑對(duì)產(chǎn)品構(gòu)型的影響 Wittig試劑與醛類和不對(duì)稱酮類反應(yīng)時(shí)，得到的烯烴是一對(duì)順反異構(gòu)體。 DMF 96％順式 苯 100％反式 順式增加 二甲基甲酰胺 (DMF) EtOH 四氫呋喃 (THF) Et2O PhH 反式增加 第三節(jié) 反應(yīng)溶劑和重結(jié)晶溶劑 溶劑極性對(duì)互變異構(gòu)體平衡的影響 溶劑極性的不同影響了化合物酮型－烯醇型互變異構(gòu)體系中兩種型式的含量，因而也影響產(chǎn)物收率等。 ORRHOO CH2ORROH CHORRB A C第三節(jié) 反應(yīng)溶劑和重結(jié)晶溶劑 二、重結(jié)晶溶劑的選擇 重結(jié)晶的目的： 除去由原輔材料和副反應(yīng)帶來的雜質(zhì)，達(dá)到精制和提純的目的。 經(jīng)驗(yàn)規(guī)則：相似相溶 第三節(jié) 反應(yīng)溶劑和重結(jié)晶溶劑 生產(chǎn)中避免使用的溶劑 溶劑 限制濃度（ ppm) 影響 苯 2 致癌 四氯化碳 4 毒性、影響環(huán)境 1,2二氯乙烷 5 毒性 1,1二氯乙烷 8 毒性 1,1,1三氯乙院 1500 有害環(huán)境 第三節(jié) 反應(yīng)溶劑和重結(jié)晶溶劑 生產(chǎn)中限制使用的溶劑 溶劑 限制濃 度 ppm 溶劑 限制濃 度 ppm 乙腈 410 氯苯 360 氯仿 60 環(huán)己烷 3880 1,2二氯乙烯 1870 二氯甲烷 600 1,2二甲基乙烷 100 N， N二甲基乙酰胺 1090 N， N二甲基甲酰胺 880 1， 4 二氧六環(huán) 380 2乙氧基乙醇 160 乙二醇 620 第四節(jié) 反應(yīng)溫度、壓力 一、反應(yīng)溫度 1. 常用介質(zhì)的溫度范圍 : 冰 /水： 0℃ ； 冰 /鹽： 10~5℃ ； 干冰 /丙酮： 60~50℃ ； 液氮： 196 ~190 ℃ ； 蒸汽?。?100℃ ； 油?。?? 300℃ 第四節(jié) 反應(yīng)溫度、壓力 阿倫尼烏斯反應(yīng)速率方程： RTEZek ??溫度升高，反應(yīng)速率加快。 對(duì)硝基氯苯與乙醇鈉在無水乙醇中生成對(duì)硝基苯乙醚的反應(yīng)速率常數(shù)隨溫度變化： 溫度（ ℃ ） 60 70 80 90 100 k（ Lh1） 第四節(jié) 反應(yīng)溫度、壓力 2. 溫度影響類型 （ 1）一般反應(yīng) （ 2）爆炸反應(yīng) 第四節(jié) 反應(yīng)溫度、壓力 2. 溫度影響類型 （ 3）催化加氫或酶催化反應(yīng) （ 4）特殊反應(yīng) 第四節(jié) 反應(yīng)溫度、壓力 3. 溫度對(duì)化學(xué)平衡的關(guān)系式： l o g K = H2 . 3 0 3 R T + CR氣體常數(shù)， T絕對(duì)溫度，△ H熱效應(yīng)， K平衡常數(shù) △ H為正值，吸熱反應(yīng)， T升高， K增大； △ H為負(fù)值，放熱反應(yīng)， T升高， K減小。 例 1: CO與 H2反應(yīng)生成甲醇 常壓下，產(chǎn)率為 1015%； ，產(chǎn)率為 40%。 第五節(jié) 催化劑 某一種物質(zhì)在化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)中能改變化學(xué)反應(yīng)速度，而本身在化學(xué)反應(yīng)前后化學(xué)性質(zhì)沒有變化，這種物質(zhì)稱之為催化劑，又叫觸媒。 多相催化劑 多相催化劑又稱非均相催化劑呈現(xiàn)在不同相的反應(yīng)中，即和它們催化的反應(yīng)物處于不同的狀態(tài)。 ②對(duì)于可逆反應(yīng)，催化劑同時(shí)加快正反應(yīng)、逆反應(yīng)的速度。 例如：金屬催化劑鈀（ Pd）、鉑（ Pt）、鎳（ Ni）既可以用于催化加氫反應(yīng)，也可以用于催化脫氫反應(yīng)。 C2H5OH CH2=CH2+H2O CH3CHO+H2 C2H5OC2H5+H2O CH2=CHCH=CH2+H2O+H2 Al2O3 Cu H2SO4 350~360℃ 200~250℃ 140℃ 400~500℃ 第五節(jié) 催化劑 催化劑的活性 催化劑的活性就是催化劑的催化能力。 例如：接觸法生產(chǎn)硫酸， 24h生產(chǎn) 1噸硫酸需要催化劑100Kg，則活性 A： ? ?hKg/ 1 0 0 01 ????? 催化劑硫酸KgA 第五節(jié) 催化劑 影響催化劑活性的因素 1)溫度 溫度對(duì)催化劑活性影響很大，溫度太低時(shí)，催化劑的活性小，反應(yīng)速度很慢，隨著溫度上升，反應(yīng)速度逐漸增大，但達(dá)到最大反應(yīng)速度后，又開始降低。 第五節(jié) 催化劑 2)助催化劑 在制備催化劑時(shí)，往往加入少量物質(zhì)（ 10%），這種物質(zhì)對(duì)反應(yīng)的活性很小，但卻能顯著提高催化劑活性、穩(wěn)定性或選擇性。 第五節(jié) 催化劑 3)載體（擔(dān)體） 常把催化劑負(fù)載在某種惰性物質(zhì)上，
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