【正文】 異構(gòu)體 底物：甘氨酸 固相酶：絲氨酸羥甲基轉(zhuǎn)移酶＋ DEAESephadex A25 條件： 50℃ ， pH= 產(chǎn)物： L絲氨酸 。 缺點：操作復雜，反應條件不易控制，酶蛋白易失活。 （ 3）酶抑制劑 許多物質(zhì)會抑制、減弱甚至破壞酶的活性，如：重金屬離子Ag+、 Hg+、 Cu+，硫化物，生物堿， X射線，紫外線，超聲波以及強振蕩等。 主要類型為： 聚乙二醇 OH (CH2CH2O) n H 聚乙二醇脂肪醚 C12H25O (CH2CH2 O) n H 聚乙二醇烷基苯醚 C3H7C6H4 O (CH2CH2O) n H 特點：非環(huán)多醚類可以折疊成螺旋結(jié)構(gòu)，可以和不同直徑的離子絡(luò)合，總的催化效果比冠醚差。 ?季磷鹽的催化性能稍高于季銨鹽，季磷鹽的熱穩(wěn)定性也比相應的銨鹽高。 在 C=O， COOR, CN, NO2等基團旁邊的碳原子上的氫（ α氫原子）常被堿催化。 （ 1）酸催化 例如酯化反應的歷程 : 在這里，若沒有質(zhì)子催化，則碳原子上的正電荷不夠，醇分子中的孤電子對作用能力薄弱，無法形成加成物，酯化反應就難于進行。 二、酸堿催化劑 第五節(jié) 催化劑 酸堿催化是指在溶液中的均相酸堿催化反應，它在有機合成中的應用廣泛。絕大多數(shù)催化劑都有活性溫度范圍。 第五節(jié) 催化劑 催化作用機理： 1)催化劑能降低反應活化能，增大反應速度 ① 降低反應活化能，可以降低反應條件。mol1 如反應： C 6 H 5HC 2 H 5HC 6 H 5HHC 2 H 5C 6 H 5 CHO + (C 6 H 5 ) 3 P= C H C H 2 CH 3 +順 式 反 式第三節(jié) 反應溶劑和重結(jié)晶溶劑 在非極性溶劑中進行時，有利于反式異構(gòu)體的生成； 在極性溶劑中進行時，則有利于順式異構(gòu)體的生成。 溶劑的極性 偶極矩（ μ ）、介電常數(shù)（ ε ） 第三節(jié) 反應溶劑和重結(jié)晶溶劑 溶劑的分類： 質(zhì)子性溶劑： 含有易取代氫原子，可與含陰離子的反應物發(fā)生氫鍵結(jié)合，產(chǎn)生溶劑化作用，也可與陽離子的孤對電子配價，或與中性分子中的氧原子（氮原子）形成氫鍵，或由于偶極矩的相互作用產(chǎn)生溶劑化作用。 目的：提高收率、降低成本、減少后處理的負擔。 kCdtdC ?? /第二節(jié) 反應物的濃度與配料比 （ 2）雙分子反應 當兩分子碰撞時相互作用而發(fā)生的反應成為雙分子反應，也即二級反應。 第二節(jié) 反應物的濃度與配料比 化學反應過程 伯鹵代烷的水解： 對于任何基元反應，反應速度總是與它的反應物濃度的乘積成正比。 2)溶劑 化學反應的介質(zhì)、溶劑化作用 3)催化 酸堿催化、金屬催化、相轉(zhuǎn)移催化、酶催化等，加速化學反應、縮短生產(chǎn)周期、提高產(chǎn)品的純度和收率。通常物料以摩爾為單位，則稱為投料的摩爾比。 非基元反應 凡反應物分子要經(jīng)過若干步，即若干個基元反應才能轉(zhuǎn)化為生成物的反應，稱為非基元反應。 如：熱分解反應、異構(gòu)化反應、分子重排、酮型和烯醇型的互變異構(gòu)。 如解熱鎮(zhèn)痛藥吡唑酮類的合成中： N H N H2+H3C CH2OC2H5O OCH NNCC HH3CO+ C2H5O H H2O+CH2OC2H5ON N H2N N H2H2O+第二節(jié) 反應物的濃度與配料比 反應配料比 由于有機化學反應很少按照理論值定量完成，而且有些反應是可逆反應、平行競爭或連續(xù)反應等，需要釆取措施提高收率，即在一定條件下，尋找最合適的配料比。溶質(zhì)離子對溶劑分子施加特別強的力，溶劑層的形成是溶質(zhì)離子和溶劑分子間作用力的結(jié)果。 O HO HC O C H3O HC O C H3+ CH 2 C O C lC6H5NO2CS2Al C l3第三節(jié) 反應溶劑和重結(jié)晶溶劑 溶劑對產(chǎn)品構(gòu)型的影響 Wittig試劑與醛類和不對稱酮類反應時，得到的烯烴是一對順反異構(gòu)體。 對硝基氯苯與乙醇鈉在無水乙醇中生成對硝基苯乙醚的反應速率常數(shù)隨溫度變化： 溫度（ ℃ ） 60 70 80 90 100 k（ L 多相催化劑 多相催化劑又稱非均相催化劑呈現(xiàn)在不同相的反應中，即和它們催化的反應物處于不同的狀態(tài)。 例如：接觸法生產(chǎn)硫酸， 24h生產(chǎn) 1噸硫酸需要催化劑100Kg，則活性 A： ? ?hKg/ 1 0 0 01 ????? 催化劑硫酸KgA 第五節(jié) 催化劑 影響催化劑活性的因素 1)溫度 溫度對催化劑活性影響很大，溫度太低時，催化劑的活性小，反應速度很慢，隨著溫度上升，反應速度逐漸增大，但達到最大反應速度后，又開始降低。有些催化劑對毒物非常敏感，微量的催化毒物即可以使催化劑的活性減少甚至消失。由于質(zhì)子的轉(zhuǎn)移形成中間絡(luò)合物，然后再與另一反應物作用而得產(chǎn)品轉(zhuǎn)移里新釋放出催化劑。 如：乙醛的反應 常用堿催化劑： 第五節(jié) 催化劑 金屬的氫氧化物（ NaOH、 KOH、 Ca(OH)2 )、金屬氧化物、弱酸強堿鹽（ Na2CO NaHCO3)、有機堿 (吡啶、甲基吡啶、三乙胺、二甲基苯胺 )、醇鈉 (鉀）、胺基鈉和有機強堿金屬化合物（苯基鈉、苯基鋰、丁基鋰等）。 ?對稱的季銨離子比具有一個碳鏈的季銨離子的催化效果好，例如四丁基銨離子比三甲基十六烷基銨離子的催化效果好。為中性配體，價格低，穩(wěn)定性好，合成方便等。 （ 2） pH值 對不同的酶催化劑，在一定范圍的 pH值內(nèi)，其活性較大。 優(yōu)點：酶蛋白與載體結(jié)合牢固，可延長使