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二氧化硫的轉(zhuǎn)化-在線瀏覽

2024-09-15 00:46本頁(yè)面
  

【正文】 利于提高平衡轉(zhuǎn)化率。SO2轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡是相對(duì)的。只要條件變化了,舊的平衡就會(huì)被破壞,新的平衡重新建立。只要其中的任何一個(gè)條件變化,舊的平衡就不存在,新的平衡隨之立即建立。 轉(zhuǎn)化率同硫酸生產(chǎn)量的關(guān)系 應(yīng)當(dāng)說(shuō),轉(zhuǎn)化率高了,硫酸生產(chǎn)量也就高了。 設(shè)計(jì)規(guī)模的諸方面因素每一套制酸工藝都要根據(jù)制酸的規(guī)模產(chǎn)量根據(jù)焙燒原料的類型再確定凈化、轉(zhuǎn)化、干吸的工藝的規(guī)格和流程。每一套制酸工藝又要根據(jù)選點(diǎn)建設(shè)的地理氣候情況,國(guó)家隊(duì)安全、環(huán)保的要求以及投資老板的投資規(guī)模來(lái)確定工藝條件和具體流程(國(guó)家對(duì)安全、環(huán)保規(guī)定的三同時(shí)是:一切新建、改建、擴(kuò)建的基本建設(shè)項(xiàng)目(工程),技術(shù)改造項(xiàng)目(工程),引進(jìn)的建設(shè)項(xiàng)目,其職業(yè)安全衛(wèi)生設(shè)施必須符合國(guó)家規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn),必須與主體工程同時(shí)設(shè)計(jì)、同時(shí)施工、同時(shí)投入生產(chǎn)和使用。(如:凈化技術(shù)指標(biāo)、轉(zhuǎn)化率、吸收率和尾氣排放的各種指標(biāo)。大體上可以這樣說(shuō):設(shè)計(jì)規(guī)定你生產(chǎn)多少硫酸,你就只能生產(chǎn)多少硫酸,生產(chǎn)少了,整體生產(chǎn)工藝就會(huì)出現(xiàn)一些問(wèn)題(如:轉(zhuǎn)換熱平衡不夠,反應(yīng)熱少了,轉(zhuǎn)化后段低于觸媒的起燃溫度等等)。反應(yīng)熱太多,無(wú)法平衡,提高控制溫度,造成觸媒老化快。所以,任意提高硫酸產(chǎn)量會(huì)造成轉(zhuǎn)化率的下降。 操作氣量和氣體SO2濃度與硫酸生產(chǎn)量的因素操作氣量大,氣體中SO2的總量就增大。 經(jīng)吸收形成的硫酸產(chǎn)量也就高了。但是,操作氣量的增大和SO2含量的增高,必然導(dǎo)致平衡轉(zhuǎn)化率乃至總轉(zhuǎn)化率的降低。完全完善的諸多方面的條件的提出也不會(huì)沒(méi)有誤差。要留有一定的余地,在采用的各種設(shè)備的規(guī)格上也一定會(huì)留有一定的余地。整體工藝設(shè)備的能力發(fā)揮到了極致。(如觸媒裝填量、換熱面積、局部管道的阻力等等)另外,提高操作人員的實(shí)際操作技能,做到判斷問(wèn)題的準(zhǔn)確,排除故障快,減少不必要時(shí)間折騰,再加上全線生產(chǎn)的指揮及時(shí)得當(dāng),這樣就爭(zhēng)取了更多的有效的生產(chǎn)時(shí)間,有效的生產(chǎn)時(shí)間就是效率,就是經(jīng)濟(jì)效益。適當(dāng)提高氣量,適當(dāng)提高SO2的操作濃度都是措施,但不可以盲目的去提高,絕不可不顧安全、環(huán)保指標(biāo)去刻意追求。提高反應(yīng)速度的唯一方法就是采用接觸劑——釩觸媒。 SO3分子從觸媒表面脫附下來(lái),進(jìn)入氣相。釩觸媒1930年開(kāi)始在工業(yè)上正式使用,1949年以前,我國(guó)用的釩觸媒從美國(guó)進(jìn)口,1949年以后,我國(guó)個(gè)人和科技人員自己試制成功了具有世界先進(jìn)水平的釩觸媒?,F(xiàn)以梅花狀為最好,其表面積大、阻力小?,F(xiàn)在,觸媒制造商把中溫觸媒(又叫高溫觸媒如S101)配釩8~9%,~%。通稱為“促進(jìn)劑”。載體的作用在于形成觸媒顆粒的內(nèi)部結(jié)構(gòu),增大孔數(shù)及擴(kuò)大內(nèi)表面,使反應(yīng)氣體與觸媒中活性組分充分接觸,從而提高轉(zhuǎn)化率,這種載體一般采用硅藻土(或硅膠)。我們鑒別觸媒的好壞方法(主要還是使用中觀察)。②、 山東土與長(zhǎng)白山土的比例,70:30為宜。③、 制作觸媒的加工程序(硅藻土是否經(jīng)過(guò)凈化清洗)④、 觸媒的堆比重。堆比重小,占用轉(zhuǎn)換器內(nèi)容積就小?,F(xiàn)在已降低到400℃。幾年前的S10S108起燃溫度為380℃。②、 起燃溫度低,說(shuō)明觸媒在低溫下仍有較好的活性。有利于提高末段的平衡轉(zhuǎn)化率,從而提高了最終轉(zhuǎn)化率。即噸酸所需的觸媒量減少了。如中溫觸媒S101起燃溫度400℃,操作420℃,溫域420℃~620℃(不能長(zhǎng)時(shí)間在620℃);低溫觸媒S10S108起燃溫度380℃,操作溫度400℃,溫域400℃~540℃。觸媒在使用中逐漸老化,通過(guò)精制的SO2煙氣也總會(huì)有微量的損害觸媒活性的雜質(zhì)成分;①觸媒本身的五氧化二釩和硫酸鉀在長(zhǎng)年的使用中會(huì)出現(xiàn)無(wú)催化活性氧釩基——釩酸鹽;②觸媒中的鉀和二氧化硅的結(jié)合在高溫的作用下,隨著活性物質(zhì)中鉀含量的減少,使V2O5從熔融物中析出造成催化活性下降。因此,觸媒的使用壽命5~10年,一般每年操作溫度要提高5℃左右。所以,觸媒的操作溫度只能是在較好的發(fā)揮接觸作用的溫度。主要有礦塵、三氧化二砷、氟、水蒸氣等。另一部分與硫酸蒸氣結(jié)合,迅速地變成硫酸鹽。導(dǎo)致氣體發(fā)布不均勻。②、 三氧化二砷As2O3會(huì)使觸媒活性很快下降。b、砷化物與釩觸媒的主要活性成分五氧化二釩起反應(yīng),生成砷釩化合物V2O5 .As2O5,隨著氣流溢出,逐漸使觸媒的五氧化二釩減少而喪失活性并使觸媒變成白色疏散狀。在進(jìn)氣含有同樣多的三氧化二砷的條件下,操作溫度越高,觸媒中的五氧化二釩揮發(fā)得越快。 ③、 氟進(jìn)氣中氟主要以氟化氫的形態(tài)存在,它與水蒸氣和二氧化硅共存時(shí)發(fā)生下列反應(yīng)4HF+2H2O←==→SiF4+2H2O SiF4 +2H2O→4HF +SiO2 氟化氫破壞觸媒的載體,主要是二氧化硅,生成四氟化硅而使觸媒粉化,活性下降,阻力上升。凈化指標(biāo)是5 mg/M3④、 水蒸氣及酸霧水氣在轉(zhuǎn)換器內(nèi)與生成物SO3反應(yīng),全部變成硫酸蒸汽。硫酸蒸汽在觸媒的微孔(毛細(xì)管)里,它會(huì)在比正常露點(diǎn)的溫度下冷凝下來(lái),把觸媒里的活性組分溶解出來(lái)而使活性下降,這種現(xiàn)象在轉(zhuǎn)換器溫度低于400℃時(shí)出現(xiàn)。所以轉(zhuǎn)換器的頻繁開(kāi)停車,對(duì)觸媒是極為有害的。⑤、 一氧化碳(CO) 研究者認(rèn)為CO是有害的,對(duì)K2O——V2O5觸媒在435℃且CO有5%時(shí),有嚴(yán)重中毒現(xiàn)象,表現(xiàn)如下:SO3+CO←==→SO2+ CO2 CO +1/2 O2→CO2 +(熱) ⑥、 鹵素:如氟、氯、溴、碘、碳等 無(wú)論是氟還是氯,都會(huì)使V2O5揮發(fā)損失而降低活性。 黃色和棕黃色是釩觸媒的正常顏色,是五價(jià)釩(V2O5)存在的標(biāo)志。釩觸媒中的“V”只有處在五價(jià)狀態(tài)才具有較好的活性,觸媒的綠色和蘭綠色是溫度低的一種反應(yīng)。當(dāng)SO2濃度高時(shí),溫度低,五價(jià)V便轉(zhuǎn)向四價(jià)V。 白色 有兩種情況一種是由于觸媒局部過(guò)熱,溫度高于700℃而又缺氧或溫度在400℃~600℃之間,接觸的氣體含氧極少時(shí)。如用高于400℃的熱空氣吹,能使其恢復(fù)活性,重見(jiàn)黃色。引起了脫V現(xiàn)象。觸媒中的含V量>8%,一般降低到6%以下時(shí),則不宜再用。 黑色 有兩種情況一種是在500~600℃條件下,氣體中缺氧,而一氧化碳及大量的SO2存在于氣體中時(shí),使部分V2O5變成V2O4,生成V2O5. V2O4. K2O的復(fù)鹽,呈黑色??梢曰謴?fù)活性使觸媒呈黃色?;钚燥@著降低,不宜再用。 觸媒的合理使用與維護(hù)保養(yǎng) 觸媒的裝填量和常用分配比例觸媒的裝填量:尾氣制酸 300~350升/ 硫鐵礦制酸 240~300升/兩轉(zhuǎn)兩吸的分配比例:第一段:18~22 第二段:18~22 第三段:21~25 第四段:27~30騰沖尾氣制酸 第一段: 23% 第二段:23% 第三段:25% 第四段:29%總裝12噸,計(jì)20M3,按350升,70噸/日 。特別是觸媒吸收的水分在生產(chǎn)中造成尾氣煙囪冒煙。因此,裝填時(shí)動(dòng)作一定要快,應(yīng)盡量縮短時(shí)間。裝填觸媒的表面要有水平。 新轉(zhuǎn)換器的器壁上可能有水滴,還有耐火磚砌體事前一定要烘干。然后關(guān)閉門孔、閥門,自然降溫?,F(xiàn)代觸媒生產(chǎn)商在觸媒制造過(guò)程中雖已經(jīng)過(guò)SO2的預(yù)飽和,用于工業(yè)生產(chǎn)上不會(huì)因氧化鉀和SO3作用生成硫酸鉀而產(chǎn)生大量的中和熱。和生產(chǎn)一部分焦硫酸鹽的反應(yīng)熱。因此新觸媒一定要做預(yù)飽和。1~2%也可以作。二是嚴(yán)格控制轉(zhuǎn)化進(jìn)氣溫度。如S101起燃溫度400℃,操作溫度420℃,做預(yù)飽和時(shí)控制410℃即可。應(yīng)控制在比平時(shí)正常通氣量稍低一點(diǎn)。四是一段觸媒層要有層中溫度計(jì)。當(dāng)升到500℃,仍繼
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