1673強(qiáng)電解質(zhì)溶液理論簡介-在線瀏覽
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【正文】 ???? ?? ? ? ? ? ?242 4 + +31 / 51/ 231 / 5: 2 , 3 , 2 , 3 , 5 2 3 1 0 8N a S OA l S O m m m mm m m m m m???? ? ? ? ??????????? ? ? ? ? ? ???? ? ? ? ? ???解：先求平均濃度與電解質(zhì)濃度的關(guān)系 ? ? ? ?2 ++1 / 31/2 1 / 31 / 33, 2 , 1 , 2 , 324/ 0. 63 0 4 1. 20 1. 201. 20 1. 73M g CloBm m m mm m m m m ma m maa????? ? ? ? ????????????? ? ?? ? ? ? ? ? ???? ? ? ? ? ???? ? ? ? ? ?? ? ?計算 m＝ mol kg1的 MgCl2水溶液在 298K時的電解質(zhì)活度已知 . ?? ?(1) ?? 的實驗值 電解質(zhì) c/(mol離子強(qiáng)度 I的量綱與 m相同。 據(jù)此 Lewis和 Randall提出了離子強(qiáng)度（ ionic strength）的概念。s l i m i t i n g l a w )? 德拜 休克爾以強(qiáng)電解質(zhì)稀溶液中離子間的相互作用所形成的離子氛為出發(fā)點(diǎn)，并運(yùn)用“離子強(qiáng)度”的概念，從理論上導(dǎo)出強(qiáng)電解質(zhì)稀溶液的熱力學(xué)平均活度系數(shù)與離子強(qiáng)度的關(guān)系，成功解釋了 Lewis經(jīng)驗公式。mol1)1/2， B約為 ?1011(kgm 1。 例：用德拜－休克爾極限公式計算 298K時 kg1 的NaNO3和 mol kg1 的 Mg(NO3)2的混合溶液中 Mg(NO3)2的平均活度系數(shù) 。ckel于 1923年提出了強(qiáng)電解質(zhì)溶液離子互吸理論，該理論以靜電學(xué)和統(tǒng)計力學(xué)為基礎(chǔ)，提出了高度簡化的離子氛 (ionic atmosphere)模型，此模型的中心思想為在強(qiáng)電解極稀溶液中，電解質(zhì)是完全電離的，而電離了的離子由于庫侖力的作用又是互相吸引的。 DebyeH252。ckel 離子互吸 理論要點(diǎn)： ⅰ .離子氛的離子分布遵守 Boltzmann分布律，電荷密度與電位的關(guān)系遵守 Poisson公式。 ⅲ .離子之間只有庫侖引力，短程力可忽略不計。 ⅳ .溶液與溶劑的介電常數(shù)相差不大。電解質(zhì)溶液中離子化學(xué)勢與理想溶液中離子化學(xué)勢的偏差等于中心離子與離子氛之間的相互作用能。 2. 離子在靜電引力下的分布可以用玻爾茲曼（ Boltzmann）分布來描述，由此可得距某中心離子為 r 處的電荷密度 ? 與電勢 ? 之間的關(guān)系； 3. 按靜電學(xué)原理，電荷密度與電勢間應(yīng)遵守泊松 (Poisson)方程。 理論推導(dǎo) 離子氛等價于一帶相反電荷的球形薄殼層，在殼層內(nèi)部產(chǎn)生的電勢為 ? 14 ( )jzea?? ? ? ????中心離子與離子氛相互作用的靜電相互作用能 E 為： 22112 8 ( )jjzeE z ea?? ? ? ?? ? ? ? ?? (式中乘 1/2，是因為每個離子既可作為中心，同時又是其它離子離子氛的成員，因此重復(fù)計算了一次 ) 這一靜電相互作用能 E即為電解質(zhì)溶液偏離理想稀溶液的原因， 221() 8 ( )jjjL z ei s o l L Ea??? ? ? ??? ? ? ??221 l n 8 ( )jjL z eRTa?? ? ? ??
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