【正文】 Ba2+mg/l≤（）Ba2+mg/l≤（電密＞）Sr2+mg/l≤Al3+mg/l≤Ni2+mg/l≤Mn2+mg/l≤SSmg/l≤Img/l≤脫氯后淡鹽水游離氯含量mv100～150PHg/l911（二）三廢規(guī)格廢氣%NaOH溶液吸收。四、生產(chǎn)原理及工藝流程敘述 生產(chǎn)原理 鹽水中鈣、鎂離子和其它金屬離子對離子膜的破壞性很大。為了膜的穩(wěn)定運(yùn)行，需要通過離子交換樹脂進(jìn)行二次鹽水精制。螯合樹脂的精制原理二次鹽水精制塔中用的離子交換樹脂是一種螯合樹脂。結(jié)構(gòu)如下： 樹脂中的Na+被二價金屬陽離子置換，方程式如下： (RCH2NHCH2PO3Na)2Na2 + Ca++ (RCH2NHCH2PO3Na)2Ca + 2 Na+螯合物的可能結(jié)構(gòu)： 樹脂容易置換與乙二胺四乙酸相似的各種金屬陽離子：Cu++, Pb++ Zn++ Ca++, Cd++ Mg++, Ni++ Sr++ Ba++ Na+樹脂是螯合結(jié)構(gòu)，能夠用酸堿再生，下面是方程式：(RCH2NHCH2PO3Na)2Ca + 4 HCl 2(RCH2NHCH2PO3H2) + CaCl2 + 2 NaCl氫氧化鈉使樹脂再生為鈉型，使得螯合樹脂重新具有吸附金屬離子的能力，下面是方程式：2(RCH2NHCH2PO3H2)+4NaOH 2(RCH2NHCH2PO3Na2)+4H2O (RCH2NHCH2PO3Na)2Na2 + 4H2O樹脂可以循環(huán)吸附(多價離子置換Na+)和再生(Na+置換金屬離子)正常樹脂體積是在純水反洗狀態(tài)下測量的。這是由鹽水(從上向下流)和吸附多價陽離子引起的。樹脂在酸處理時，過量的鹽酸會對再生起反作用。樹脂總的離子交換容量(參考)：。CpH操作范圍： 911螯合樹脂是考驗二次鹽水精制鹽水質(zhì)量的關(guān)鍵之一，螯合樹脂的徹底再生，保證了螯合樹脂具有良好吸附二價金屬離子能力，所以，時刻關(guān)注螯合樹脂的狀態(tài)以及再生效果是本崗位的根本。真空脫氯的原理（1）、真空脫氯是根據(jù)破壞化學(xué)平衡關(guān)系的原理，通過加酸使得反應(yīng)朝著生成氯氣的方向進(jìn)行，利用不同壓力下氯氣在鹽水中有不同溶解度的原理，使溶解在鹽水中的氯氣在減壓的情況下逸出。脫氯反應(yīng)可用下式表示：HClO+HCl→H2O+Cl2↑（此反應(yīng)是可逆反應(yīng)）PH變小即酸性加強(qiáng)，會向著有利于氯氣生成的方向進(jìn)行。近似地遵守亨利定律：PCL2=KNCL2，式中：PCL2氣相中的氯氣的分壓；K試驗測定的常數(shù)；NCL2溶液中的溶質(zhì)的摩爾數(shù)。由于是采用破壞化學(xué)平衡和相平衡的方法來脫去游離氯,故游離氯不能百分之百的除去。 （2）、氯水的PH值在水中氯有三種形式：Cl2, HClO, ClO，這取決于PH值。但是過高的堿性會影響一次精制鹽水的質(zhì)量，所以反應(yīng)后PH值不宜大于9，同時過高的PH值也會使NaClO不易與Na2SO3反應(yīng)。 因為電槽溫度高于80度，CLO在高溫下發(fā)生歧化反應(yīng)，生成CLO3； 75℃3CLO 2CL + CLO3 △ 氯酸是強(qiáng)酸，強(qiáng)度接近于鹽酸和硝酸，氯酸也是強(qiáng)氧化劑，但是氯酸鹽溶液只有在酸性介質(zhì)中才有氧化性，因此H+濃度可以有效的提高氯酸鹽的電極電位值。 ＞85℃CLO3 + 6H+ + 5e 1/2CL2 + 3H2O △ 除氯酸鹽的原理是：根據(jù)上述反應(yīng)，向一部分淡鹽水中加入適量的酸，經(jīng)過一段時間后，使得CLO3分解。本裝置氯酸鹽分解工藝是以下兩個反應(yīng)的應(yīng)用：（1）NaCLO3 + 6HCL → NaCL + 3CL2 + 3H2O(2) NaCLO3 + 2HCL → NaCL + CLO2 + 1/2CL2 + H2O上述兩個反應(yīng)哪個優(yōu)先發(fā)生取決于條件。使反應(yīng)（2）最小化，具有高的分解效率，需要以下條件：Ⅰ）高溫Ⅱ）HCL濃度過量Ⅲ）氯酸鹽濃度高但是完全避免反應(yīng)（2）完全分解是不可能的。向陽極液循環(huán)泵出口的一部分淡鹽水中添加鹽酸后，將其送往氯酸鹽分解槽V1603。在淡鹽水進(jìn)入氯酸鹽分解槽V1603之前，通過板式換熱器E1603對淡鹽水進(jìn)行加熱使其滿足高反應(yīng)溫度。氯酸鹽分解后的鹽水由于重力作用自流進(jìn)氯水罐V1605。淡鹽水循環(huán)槽 氯酸鹽分解槽 脫氯塔 工藝流程敘述：螯合樹脂吸附裝置的工作可粗略分為以下兩個過程，即工作過程與再生還原過程。二臺螯合樹脂塔串連在線正常運(yùn)行而另一臺螯合樹脂塔離線再生。離線塔中的樹脂吸附了大量的陽離子，用鹽酸和燒堿再生。離子交換塔切換和樹脂再生是根據(jù)時序表自動進(jìn)行的。經(jīng)過螯合樹脂塔精制后的二次精制鹽水進(jìn)入超精鹽水罐V1501A/B。塔中的樹脂是一種螯合樹脂。同時一小部分離子交換樹脂被擠碎和變形成小顆粒。為了塔再生前去掉這些小顆粒，這個樹脂層必須周期性地用純水反洗，吸附了金屬離子的螯合樹脂需要經(jīng)過再生使其再次具備吸附金屬離子的能力。這些氯氣如果不被處理掉將造成：空氣污染。離子交換塔中的樹脂就會被溶解的氯氣破壞。含氯淡鹽水由淡鹽水泵P2001從電解部分送往脫氯塔（T1601），為進(jìn)行有效的脫氯，在正常操作條件下，在進(jìn)入陽極循環(huán)槽（V2001），部分淡鹽水送往脫氯塔進(jìn)行脫氯反應(yīng)如下：Cl2+H2O HClO+HClNaClO＋HCl NaCl＋HClOHClO＋HCl Cl2＋H2O淡鹽水從電解裝置由淡鹽水循環(huán)泵（P2001）將部分淡鹽水送入脫氯塔(T1601)，進(jìn)塔前的淡鹽水通過加HCL調(diào)節(jié)pH值（由FV2005進(jìn)行控制），由AIA2006控制。氯氣帶出的水在脫氯塔T1601頂部被分離。冷凝水流入氯水罐(V1605)。脫氯以后，脫氯鹽水PH值由燒堿調(diào)節(jié)，用亞硫酸鈉處理后送往一次鹽水進(jìn)行化鹽。脫氯塔中鹽水的液位由LV1601控制，液位控制在55%。通過Na2SO3泵將來自于界區(qū)外V1602 Na2SO3配置槽的10wt%溶液加入到淡鹽水泵的進(jìn)口。流程：淡鹽水來自電槽→管線上通過FV2005控制加酸量調(diào)節(jié)PH值→V2001淡鹽水循環(huán)罐→P2001淡鹽水循環(huán)泵→T1601真空脫氯塔（另一部分送入電槽進(jìn)行循環(huán)電解）→氯氣進(jìn)入E1601氯氣冷卻器進(jìn)行冷凝水冷卻后去往氯氣總管/淡鹽水→加堿通過AV1601進(jìn)行控制氫氧化鈉的加入量→泵P1602前加入亞硫酸鈉→通過P1602泵送往E1401與精鹽水進(jìn)行換熱→送往一次鹽水。為了降低鹽水中CLO3對后續(xù)工序的影響及設(shè)備的腐蝕，在離子膜電解工序增加了氯酸鹽分解槽，分解部分淡鹽水中的氯酸鹽，以達(dá)到降低整個系統(tǒng)中氯酸根的目的。降低氯酸鹽含量后的淡鹽水通過自流去往氯水罐V1605后，經(jīng)氯水泵P1605送往真空脫氯塔T1601進(jìn)行脫氯。 5 開車前的檢查準(zhǔn)備工作原料的確認(rèn)所有要加入的化學(xué)品準(zhǔn)備就緒（1）、 Na2SO3溶液（2）、 NaOH溶液（3）、 HCl溶液（4）、壓縮空氣(5)、高純水泵運(yùn)行正常來自一次鹽水工序的精制鹽水飽和度合格，雜質(zhì)離子含量合格。一次鹽水精制部分的操作準(zhǔn)備就緒。氯吸收系統(tǒng)（NaClO）正在運(yùn)行。脫氯塔及真空泵運(yùn)行正常。儀表確認(rèn)在系統(tǒng)進(jìn)行開車之前，應(yīng)由專業(yè)人員及操作工配合對整個儀表系統(tǒng)進(jìn)行全面檢查及調(diào)試，看是否符合開車的要求。檢查儀表各部件是否安裝齊全。檢查儀表空氣及電源是否齊備，是否符合開車要求。進(jìn)行聯(lián)鎖系統(tǒng)的調(diào)試試驗，察看報警及指示燈和相關(guān)調(diào)節(jié)閥是否正確動作。電氣確認(rèn)檢查本工序內(nèi)的所有用電氣設(shè)備是否送電，確保正常啟動。冬天開車應(yīng)啟動電伴熱帶。 一次鹽水精制 二次鹽水精制脫氯 淡鹽水儲槽 開車順序：通常這些部分開車程序是根據(jù)塔的液位。下面是標(biāo)準(zhǔn)的開車順序：當(dāng)V1402中的液位達(dá)到確定的值，過濾鹽水通過離子交換塔送到超精鹽水罐V1501，再經(jīng)P1501泵送往離子膜電解槽，因為涉及到原始開車以及正常情況下的開停車，本操作法對操作進(jìn)行分別詳述：（一）原始開車原始開車是指所有原料均為第一次進(jìn)入系統(tǒng)，此時系統(tǒng)整體的大循環(huán)以及設(shè)備啟動的先后順序很重要。過濾鹽水開始送往過濾鹽水罐V1402后，要手動打開FG1401前后的球閥，調(diào)節(jié)水量，同時緩慢開啟AV1401，調(diào)節(jié)高純酸量，并通過在線分析儀AICA1401分析進(jìn)塔鹽水的PH值，~。（3）檢查高純酸罐V1407液位在85%。（4）確認(rèn)單回路燒堿液罐V2006液位在85%，確認(rèn)單回路燒堿液循環(huán)泵P2006正常運(yùn)行，保證氫氧化鈉的正常供應(yīng)（此泵屬于槽工崗位啟停）；（5）檢查樹脂塔，確認(rèn)正常后啟動程序，再次確認(rèn)電磁閥開啟正常。FT1508的SV為鹽水打循環(huán)的流量值。（8）打開過濾鹽水板式換熱器E1402的過濾鹽水進(jìn)出口閥，緩慢將鹽水切進(jìn)板換；開始通過控制TV1401閥門的開度去調(diào)節(jié)蒸汽流量，加熱過濾鹽水（先將氣動閥前手閥緩慢打開，再打開氣動閥前導(dǎo)淋排管道內(nèi)蒸汽冷凝水并確認(rèn)排放干凈，然后開氣動閥后手閥、出板換蒸汽冷凝水閥，最后由儀表工緩慢開啟TV1401）。(注:溫度盡量控制在60177。（10）出樹脂塔的鹽水送入超精鹽水儲罐V1501,待V1501罐液位至50%左右時, 可以啟動超精鹽水泵P1501, 再經(jīng)P1501泵送往V1402罐進(jìn)行大循環(huán)，樹脂塔的倍量再生在合格鹽水進(jìn)入電槽之前應(yīng)進(jìn)行完畢。（12）啟動淡鹽水循環(huán)泵，當(dāng)?shù)}水循環(huán)罐（V2001）中的鹽水液位高于LICZA2001上設(shè)定的液位時，則啟動淡鹽水循環(huán)泵P2001。（若P1501至V2001閥門處管道結(jié)鹽，則P1501啟動后鹽水直接充液上電槽，溢流后V2001液位上升，根據(jù)V2001液位情況啟動P2001，打通陽極循環(huán)），根據(jù)V2001液位顯示調(diào)節(jié)去脫氯塔的鹽水流量。（15）樹脂塔再生過程中排放的酸性廢水進(jìn)酸性廢水罐V1507,堿性廢水進(jìn)堿性廢水罐V1508，中性廢水進(jìn)中性廢水罐V1509。（二）正常開車 正常開車是在正常生產(chǎn)情況下，有計劃的開停車。對于停車時間短暫的，可以暫時降負(fù)荷運(yùn)行。其它具體步驟與原始開車相同。 T1501的操作程序（1）、 操作模式和切換離子交換樹脂塔T1501A/B/C （T1501D/E/F）由DCS系統(tǒng)中的 再生程序控制。操作模式選擇開關(guān)自 動 樹脂塔的切換和再生是自動進(jìn)行的。手 動 樹脂塔的切換和再生都是手動的。（鹽水供給由B到C(E到F)） B（E） 再生 選擇B單元再生。（鹽水供給由A到B(D到E)）（2）、啟動/停止開關(guān)啟 動 開始再生和鹽水供給。（3）、 操作順序自動操作塔的再生和切換的每一步都是連續(xù)的，直到按 停止按鈕 或緊急事件發(fā)生。（b）從“操作單元選擇”開關(guān)中選擇中選擇一個單元。（d）從“操作模式選擇”開關(guān)中選擇 自動 按鈕 （e）按下 開始 按鈕開始操作 從按下再生步驟的操作按鈕，再生程序開始執(zhí)行，其他兩樹脂塔單元的離子交換過程在時間6小時完成。（f）操作將自動進(jìn)行下去直到按下 停止 按鈕或急停。 從按下選定的樹脂塔再生命令開始，再生過程開始執(zhí)行，離子交換過程在其他兩個樹脂塔內(nèi)也相應(yīng)執(zhí)行。手動操作 從“操作模式選擇”中選擇 手動 按鈕。按下 開始 按鈕開始執(zhí)行操作 選定的樹脂塔的再生過程開始執(zhí)行，鹽水從其他兩塔經(jīng)過，等到選擇的再生步驟結(jié)束后，相應(yīng)的樹脂塔單元停止再生，仍向其他兩樹脂塔單元供應(yīng)鹽水。LLT1503A。開LT1504A液位 高；NaOH貯槽V1503A 測量開始： 開說明：LT1503A液位 高；第一次運(yùn)行時間hr/塔24廢液量m3/周期再生min/塔6回收鹽水量m3/周期脫離子水m3/周期塔尺寸mmΦ3200x2800TLTL超精鹽水m3/周期樹脂量m3/塔1031% HClkg/周期392332% NaOHkg/周期2240螯合樹脂塔再生程序1 、三塔運(yùn)行程序（1）A → B → C （B → C → A）（C → A → B）AB/BC/CA工作過程