高分子化學教程習題答案(第三版)王槐三科學出版社-在線瀏覽
2024-08-04 15:59本頁面
【正文】 66結構單元的平均相對分子質量＝(116＋114)/2＝113 產(chǎn)物的聚合度＝設反應程度為1，則可用式212即得γ＝（Xn1)/（Xn+1) = (3) 如果期望滌綸樹脂的相對分子質量達到20000，試計算反應器內(nèi)乙二醇的蒸汽壓必須控制在什么數(shù)值？，乙二醇在該反應溫度的飽和蒸汽壓為7600Pa。 解：滌綸結構單元的平均相對分子質量＝(132＋60)/2＝96 產(chǎn)物的聚合度＝設反應程度為1，則可用式26即得乙二醇的摩爾分數(shù) nw＝K/ Xn2 = = % % , mm Hg柱壓力之下(4) 等物質的量的二元酸和二元醇在密閉反應器中進行縮聚反應，設在該反應溫度條件下的平衡常數(shù)為9，試計算達到平衡時的反應程度和聚合度。 解：p=，單體 N n / N 0 ＝ p (11) (1–p)2 ＝ ＝ 二聚體 N n / N 0 ＝ p (21) (1–p)2 ＝ ＝ p = ，單體 N n / N 0 ＝ p (11) (1–p)2 ＝ ＝ 二聚體 N n / N 0 ＝ p (21) (1–p)2 ＝ ＝ p=1時，單體＝二聚體＝ 0（6）分別用兩種方法計算下面3種體型縮聚反應配方的凝膠點，注意分別比較兩種計算結果的數(shù)值大小。解：（1）CH2=CHCl 自由基型，吸電取代基 （2）CH2 = CCl2 自由基、陰離子型，吸電取代基 （3）CH2 = CHCN 自由基、陰離子型，吸電取代基 （4）CH2 = C(CN)2 陰離子型，2強吸電取代基疊加 （5）CH2 = CHCH3 配位聚合，1個甲基不足以陽離子 （6）CH2 = C(CH3)2 陽離子、配位聚合，2甲基推電子疊加（7）CH2 = CHC6H5 自由基、陰離子、陽離子型，共軛 （8）CF2 = CF2 自由基型，對稱結構（9）CH2 = C(CN)COOR 陰離子型，2強吸電取代基疊加 （10）CH2 = CHC(CH3) = CH2 自由基、陰離子、陽離子，共軛 2 判斷下列單體能否進行自由基聚合反應，分別說明理由。在此溫度下進行的聚合反應無熱力學障礙；高于此溫度聚合物將自動降解或分解。(3) 鏈轉移常數(shù): 鏈轉移反應速率常數(shù)與鏈增長速率常的比值.(4) 自動加速效應: 參見教材p3273284．試分別說明有哪些因素對烯類單體進行連鎖聚合反應的聚合熱產(chǎn)生影響？簡要說明影響的結果和原因。 參見教材p3388．試總結影響自由基聚合反應速度和產(chǎn)物聚合度的各種因素及其影響結果。 參見教材p342 10．試敘述自由基聚合反應中自加速過程的發(fā)生過程，解釋其產(chǎn)生原因并比較苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和氯乙烯（或丙烯腈）3種單體分別進行自由基本體聚合時產(chǎn)生自加速的早晚及程度。 參見教材p343 12．試分別說明鏈自由基向單體、向引發(fā)劑、向溶劑（鏈轉移劑）發(fā)生鏈轉移反應的規(guī)律，并分別舉例予以解釋。 因此：對單體而言，不活潑單體均聚容易發(fā)生向單體、向引 發(fā)劑和向溶劑轉移，因為其自由基活潑 對引發(fā)劑而言，AIBN不容易發(fā)生誘導分解 對溶劑而言，含活潑原子的溶劑容易發(fā)生鏈轉移13．（第2版）活潑單體苯乙烯和不活潑單體乙酸乙烯酯分別在苯和異丙苯中進行自由基溶液聚合反應，試從單體和溶劑的活性比較所合成的4種聚合物的相對分子質量大小。先計算溶劑苯的濃度： 1mol苯乙烯體積＝104/= 溶劑苯的體積＝ 摩爾濃度＝＝ 1/23750+++＝ Xn= 419515．（第1版 ）按照第14題給出的條件合成的聚苯乙烯的聚合度仍然比較高，如果要將相對分子質量降低到83200，需要加入多少相對分子質量調(diào)節(jié)劑正丁硫醇（CS =21） 解：1/Xn = (1/Xn0) + CS [S]/[M] = 1/4195 + 21 [ S] = 104/83200 = 1/800 [ S] = 1/800 – 1/4195 = mol/L = g/L (正丁硫醇的分子量等于122)16．（第1版 ）解： BPO分子量＝242，摩爾濃度＝887 苯乙烯的摩爾濃度＝887/104= mol/L第1步，計算動力學鏈長： PS為雙基終止，不考慮鏈轉移反應，則 Xn ＝2υ ＝ 2vp/vt ＝ 2vp/vi ＝2460 υ ＝ vp/vt ＝ vp/vi ＝ 1230第2步，用動力學鏈長和鏈增長速率計算鏈終止和鏈引發(fā)速率：因為υ＝ vp/vt ＝ vp/vi vt ＝ vi ＝vp/υ＝10 7 mol / Ls第4步，用自由基壽命和鏈終止速率計算自由基濃度： τ＝ [M.]/vt ＝ [M.]/vi 得 [M.] ＝τ vt ＝ s 10 7 mol / Lskp＝vp/[M.] ＝ / 10 7 ＝1500 mol / L參見教材p341 18. 試列出自由基聚合反應各種實施方法所需要的主要原料名稱、用量范圍以及對各種原料的基本要求。 聚合方法本體聚合溶液聚合懸浮聚合乳液聚合
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