高分子化學教程習題答案(第三版)王槐三科學出版社(完整版)
【正文】 14．（第1版 13.）解：υ＝ 單體消耗速率/自由基產(chǎn)生（或消失）速率 ＝ vp / vi ＝ 10 4 ＝ 3750苯乙烯屬于雙基終止,。最后，分別說明決定懸浮聚合物珠粒大小的主要因素以及決定乳液聚合產(chǎn)物相對分子質(zhì)量的主要因素。 （1）r1 ＝ 1, r 2 ＝ 1 屬于恒比共聚 （2）r 1 ＝ 0, r 2 ＝ 0 屬于交替共聚 （3）r 1 ＝ , r 2 ＝ 屬于有恒比點共聚 （4）r 1 ＝ , r 2 ＝ 屬于無恒比點共聚（嵌均共聚） （5）r 1 ＝ , r 2 ＝ 0 屬于接近交替共聚（6）r 1 ＝ 0, r 2 ＝ 屬于接近交替共聚4．說明控制共聚物組成的主要方法有幾種，如兩種單體進行共聚的競聚率為r 1＝, r 2＝，要求所得共聚物中兩種結(jié)構(gòu)單元之比為F1＝, 試設計兩種單體的合理投料配比，并說明如何控制共聚物組成達到要求。如此過程反復進行猶如頭發(fā)從頭皮向外生長一樣，在鈦原子空位上就不斷“生長出”聚丙烯大分子鏈來。 （1）維尼綸 參見教材p333（2）001型陽離子交換樹脂 參見教材p335（3）氯化氯磺?；垡蚁? 參見教材p335（4）陽離子型聚丙烯酰胺 （5）尼龍6與聚苯乙烯的二嵌段共聚物 參見教材p3363．簡要回答下列問題：（1）影響聚合物化學反應的因素有哪些？試舉例簡要說明。 參見教材p345（5）試對自由基、陰離子、陽離子和配位四種聚合反應 的最突出的特點進行總結(jié)和比較。5．，e ，試計算這兩種單體進行共聚時的競聚率，并說明共聚類型。溶劑分散劑(懸浮劑)乳化劑 s第3步，計算鏈引發(fā)速率常數(shù)：由vi ＝ 2 f kd [ I ][M]得kd＝vi/2f [ I ][M]＝ 10 7/ 2 ＝ 10 5 mol / L 參見教材p3419．試總結(jié)獲得高相對分子質(zhì)量的自由基聚合物的基本條件。鄰苯二甲酸酐 甘油 乙二醇 mol mol 0 mol mol 0 mol mol mol 解：配方1，2單體為等摩爾配比 平均官能度＝(32＋23)/(2+3)＝, pc = 2/f = 配方2，2單體為不等摩爾配比 平均官能度＝(32)/＝, pc = 2/f = 配方3，3單體為不等摩爾配比 平均官能度＝[(3+2)2]/＝, pc = 2/f = 第3章1．說明下列烯類單體能按何種機理進行聚合，并解釋理由。 參見教材p3403．試寫出合成具有兩種重復單元的無規(guī)共聚物和嵌段共聚物的反應方程式 (1) ~[OCC6H4COO(CH2)2O]~ 和 ~[OC(CH2)4COO(CH2)2O]~ 解：這是兩種二元酸與乙二醇生成的聚酯 第1種方法，用兩種二元酸與乙二醇一起反應即生成無規(guī)結(jié)構(gòu)聚酯 HOOCC6H4COOH + HOOC(CH2)4COOH + 2nHO(CH2)2OH = ~[OCC6H4COO(CH2)2O] ~ [OC(CH2)4COO(CH2)2O]~ 第2種方法，分別用等摩爾的兩種二元酸與乙二醇聚合，然后再進行兩聚合物的縮合，即生成嵌段結(jié)構(gòu)的聚酯 HOOCC6H4COOH + HO(CH2)2OH = ~[OCC6H4COO(CH2)2O]~ HOOC(CH2)4COOH + HO(CH2)2OH ＝~ [OC(CH2)4COO(CH2)2O]~ 兩聚合物再縮合(3) ~[OCNHC6H3(CH3)NHCOO(CH2)4O]~ 和 ~[OCNHC6H3(CH3)NHCOO(CH2)2O]~ 解：這是甲苯2,4二異氰酸酯與丁二醇和乙二醇生成的聚氨酯 第1種方法，用甲苯2,4二異氰酸酯與丁二醇和乙二醇一起反應即生成無規(guī)結(jié)構(gòu)的聚氨酯 OCNC6H4(CH3)NCO+ HO(CH2)4OH + HO(CH2)2OH =~[OCNHC6H3(CH3)NHCOO(CH2)4O]~[OCNHC6H3(CH3)NHCOO(CH2)2O]~第2種方法，分別用等摩爾的兩種二元醇與甲苯2,4二異氰酸酯聚合，然后再進行兩種聚氨酯的縮合，即生成嵌段結(jié)構(gòu)的聚氨酯OCNC6H4(CH3)NCO+HO(CH2)4OH=~[OCNHC6H3(CH3)NHCOO(CH2)4O]~ OCNC6H4(CH3)NCO+HO(CH2)2OH=~[OCNHC6H3(CH3)NHCOO(CH2)2O]~4. 計算題 (1) 己二酸與己二胺進行縮聚反應的平衡常數(shù)是432，設單體為等物質(zhì)的量配比，若期望得到聚合度為200的聚合物，體系中的水必須控制在多少？ 解：如果按照封閉體系的聚合度公式，產(chǎn)物聚合度將不足20因此必須采用開放體系合成nw = K/Xn2 =432/40000 = %（2）如果期望尼龍66的相對分子質(zhì)量達到15000，試計算兩種單體的配料比。(3) 高分子化合物的命
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