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塑料結晶工藝最終-在線瀏覽

2025-08-04 01:27本頁面
  

【正文】 子 成 正 規(guī) 排 列的 程 度 , 稱 為 結 晶 化 程 度 ( 結 晶 度 ) , 而 結 晶 化 程 度 可 用 x 線 的 反 射 來 量 測 。 結 晶 度 大 的 塑 料 為 結 晶 性 塑 料, 分 子 間 的 引 力 易 相 互 作 用 , 而 成 為 強 韌 的 塑 料 。 因 此 , 若 結 晶 性 越 高 , 則 透 明 性 越 差 , 但 強 度越 大 。這就像排隊一樣,首先確定好排頭(晶核),然后其它人以排頭為基準而形成一列(晶粒)。溫度越高,大分子鏈越易運動,越有利于晶粒的增長。 塑 料 作 為 高 分 子 材 料 應 該 屬 于 非 晶 體 , 因 為 其沒 有 恒 定 的 熔 點 和 凝 固 點 , 物 理 性 能 也 表 現(xiàn) 為 各 向 同 性 。 塑 料 結 晶 與 否 取 決 于 內 部 結 構 。 就 概 念 而 言 , 分 子 從 溶 液 中 或 熔 化狀 態(tài) 下 的 無 序 運 動 狀 態(tài) 到 規(guī) 整 排 列 的 轉 變 就 是 結 晶 。 塑 料 晶 體 有 三 維 長 程 有 序 , 是 一 級 相 轉 變 ,是 確 確 實 實 的 晶 體 。 一 般 用 結 晶 度 ,即 塑 料 內 結 晶 組 織 的 質 量 與 總 質 量 之 比 來 表 征 塑 料 的 結 晶 程 度 。 而 結 晶 速 率 則 反 映 塑 料 在 外 部 條 件 作 用 下 呈現(xiàn) 出 的 結 晶 能 力 。 因 此 , 經(jīng)常 使 用 半 結 晶 期 ( 結 晶 度 達 到 5 0 % 需 用 的 時 間 )作 為 評 價 結 晶 速 率 和 結 晶 能 力 的 指 標 。 這 些 都 是塑 料 結 晶 有 別 于 低 分 子 物 質 的 地 方 。以 PP 為 例 , 在 同 一 結 晶 度 下 , 如 果 其 制 品 中 含 有 粗 大 的 球 晶 , 則 其 韌 性 不 好 ; 如果 含 有 β 晶 型 的 小 球 晶 , 則 韌 性 好 。 (1)溫 度 控 制 法 a、 熔 融 溫 度 熔 融 溫 度 越 低 , 越 有 利 于 均 相 成 核 的 晶 核 形 成 , 增 加 晶 體 生 長 點 , 即 可 以 提 高 結晶 度 , 又 可 以 使 晶 體 尺 寸 減 小 。b、 冷 卻 溫 度 冷 卻 溫 度 對 結 晶 度 及 結 晶 質 量 影 響 最 大 , 是 控 制 結 晶 的 最 有 效 方 緩 慢 冷 卻 , 可 使 塑料 在 結 晶 區(qū) 內 停 留 時 間 加 長 , 從 而 使 結 晶 度 升 高 , 但 緩 慢 冷 卻 卻 容 易 產 生 粗 大 的 球 晶 ,對 韌 性 不 利 而 對 剛 性 及 硬 度 有 利 。 在 實 際 應 用 中 , 采 取 緩冷 還 是 快 冷 , 視 產 品 性 能 需 要 而 定 。(2)成 核 劑 控 制 法 成 核 劑 的 加 入 主 要 是 促 進 異 相 成 核 , 增 加 晶 體 生 長 點 , 使 結 晶 度 提 高 , 并 使 晶 體 顆粒 變 細 、 從 而 改 善 沖 擊 強 度 、 屈 服 強 度 及 光 澤 等 。a、 無 機 成 核 劑 無 機 成 核 劑 以 滑 石 粉 為 主 , 同 時 包 括 : CaCO 云 母 、 無 機 顏 料 等 。 b、 有 機 成 核 劑 有 機 成 核 劑 主 要 有 : 鈉 、 鎂 、 鋁 、 鈦 等 金 屬 芳 香 羧 酸 鹽 , 有 機 磷 酸 鹽 、 山 梨 酵 糖 類等 。 值 得 注意 的 是 , 近 來 發(fā) 現(xiàn) , 成 核 劑 不 僅 可 以 使 晶 體 尺 寸 變 細 , 還 可 以 決 定 具 體 的 晶 型 種 類 。 常 用 的 β 型 成 核 劑 有 : 喹 叮 啶 酮 染 料 、 水 久 紅E3B、 DACP( 有 機 羧 酸 鹽 與 金 屬 鹽 復 合 成 核 劑 )等 。 拉 伸 方 法 即 可 以 改 變 塑 料 結 晶 質 量 , 也 可 以 提 高 其 結 晶度 。熱 處 理 還 可 使 結 晶 內 的 不 同 品 型 發(fā) 生 互 相 轉 化 。 以 PA6 為 例 , 對 其 制 品 進 行 熱 處 理 后 , 其 各 種 性 能 變 化 如 下 : a、 拉 伸 強 度    在 熱 處 理 溫 度 為 180℃ 及 保 溫 時 間 為 120min 時 , 拉 伸 強 度 隨 處 理 溫 度 的 提 高 及 保溫 時 間 的 延 長 而 提 高 , 最 大 變 化 幅 度 可 達 到 10% 左 右 。 但 溫度 超 過 140℃ 后 , 下 降 則 平 穩(wěn) 。 保 溫 時 間 超 過 30min 后 , 下 降 則 平 緩 。d、 、 結 晶 度    熱 處 理 可 以 促 進 二 次 結 晶 , 因 而 可 提 高 結 晶 度 。 在 熱 處 理 溫 度 為180℃ 前 提 下 , 隨 保 溫 時 間 延 長 , 開 始 結 晶 度 不 變 ; 但 保 溫 時 司 超 過 120min 后 , 結 晶度 迅 速 增 大 。 一 般 來 說 , 大 分 子 鏈結 構 簡 單 , 分 子 鏈 節(jié) 小 , 支 化 程 度 低 , 分 子 化 學 結 構 對 稱 , 立 體 規(guī) 整 性 好 , 以 及 大 分 子的 剛 柔 性 和 分 子 間 作 用 力 適 中 等 , 均 有 利 于 提 高 結 晶 速 率 和 結 晶 度 。 當 等 規(guī) 聚 苯 乙 烯 的 含 量 增 大 時 , 結 晶 能 力 增 強 ,結 晶 速 率 加 快 。 例 如 : 溶 劑 四 氯 化 碳 進 入塑 料 后 , 能 促 使 帶 有 內 應 力 作 用 的 區(qū) 域 加 快 結 晶 過 程 。 固 體 雜 質 對 結 晶 的 影 響 取 決 于 雜 質 本 身 的 性 質 。 能 促 進 結 晶 的 雜 質 在 結 晶 過 程 中 起 到 晶 核的 作 用 , 所 以 也 稱 為 成 核 劑 。因 此 , 工 業(yè) 上 往 往 采 用 加 入 成 核 劑 的 方 法 來 改 善 塑 料 的 結 晶 形 態(tài) , 從 而 改 善 產 品 的 性 能 。 卻 速 率 影 響 塑 料 結 晶 的 外 部 因 素 中 , 冷 卻 速 率 作 用 最 大 , 常 可 使 結 晶 速 率 相 差 數(shù) 倍 甚 至 數(shù)十 倍 。 當 模 具 溫 度 接 近 時 , 過 冷 度 小 , 冷 卻 速 率 慢 , 通 常 稱 為 緩 冷 。 雖 然 可 以 獲 得 較 大 的 結 晶 度 ,但 結 晶 組 織 會 使 制 品 發(fā) 脆 , 強 度 降 低 。 在 急 冷 條 件 下 , 大 分 子 鏈 來 不 及 規(guī) 整 排 列 , 它 們 將 在 很 大 的 過 冷 度 下 形成 體 積 松 散 的 無 序 構 型 , 或 者 只 是 在 厚 度 較 大 的 中 心 部 位 形 成 一 些 微 晶 結 構 , 導 致 制 品因 結 晶 不 均 而 產 生 內 應 力 。 如 果 把 控 制 在 以 上 不 太 高 的 溫 度 , 則 過 冷 度 不 會 顯 得 太 大 , 結 晶 速 率 和 制 品的 冷 卻 速
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