【正文】 氧化率達(dá)到最大值,接觸時間不能太長(即氣流線速度太慢),因?yàn)檫@要降低設(shè)備的生產(chǎn)能力,而且氨容易分解成單質(zhì)氮,使氧化率降低。生產(chǎn)實(shí)踐證實(shí),常壓下接觸時間以104s左右為宜,104s左右為宜。但氨氧化反應(yīng)加快,反應(yīng)熱增多,若溫度控制不好,就會燒壞催化劑,甚至?xí)劤杀ㄊ鹿?。E 爆炸及預(yù)防措施 當(dāng)混合氣中氨達(dá)到一定濃度時,可能會引起爆炸。例如在混合氣中通入10%以上的水蒸氣時,在45℃的溫度下已沒有爆炸危險。為防止爆炸,必須嚴(yán)格控制操作條件,使氣體均勻地通過鉑網(wǎng)。添加水蒸氣。33 丙烯腈生產(chǎn)中的氨中和塔的作用是什么？P140丙烯氨氧化制備丙烯腈的生產(chǎn)中，出反應(yīng)器的氣體組成中有易溶于水的有機(jī)物及不溶或微溶水的惰性氣體,因此可以用水吸收法將它們分離。在堿性條件下易發(fā)生以下反應(yīng): ①氨和丙烯腈反應(yīng)生成胺類物質(zhì)；②在堿性介質(zhì)中HCN與丙烯腈反應(yīng)生成丁二腈；③在NH3存在下,粗丙烯腈溶液中的HCN容易自聚；④在NH3存在下,丙烯醛也會發(fā)生聚合。因此,在吸收過程之前,用稀硫酸吸收反應(yīng)氣中的氨是十分必要的。34 簡要說明焙燒、煅燒及燒結(jié)的特點(diǎn)。煅燒：不需要添加劑的焙燒。燒結(jié)：燒結(jié)是固相化學(xué)礦物配加其他氧化還原劑并添加助熔劑在高于爐料熔點(diǎn)下發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的過程。36 什么是浸??？如何選擇浸取劑？P277浸取是用溶劑將固體中可溶組分提取出來的單元過程。37 影響礦物浸取速率的因素有哪些？它們是如何影響的？P278浸取速率隨著溫度上升而上升，隨浸取劑濃度增加而增加，隨礦石的粒度減小而增加，孔隙率和攪拌提高也能加快浸取速率。P269根據(jù)熱力學(xué)原理計算，當(dāng)溫度達(dá)到1180K以上時，CO2的分壓等于大氣壓，石灰石可以分解，實(shí)際煅燒溫度在9401200℃，這時石灰石分解速率大幅提高；煅燒是需要焦炭提供熱量，且要嚴(yán)格控制空氣含量。P275鈣鎂磷肥是用磷礦與硅酸鎂礦物配制的原料，在電爐、高爐或平爐中于1350～1500℃熔融，熔體用水驟冷，形成小于2mm的玻璃質(zhì)物料，經(jīng)干燥磨細(xì)后成為產(chǎn)品。白云石、橄欖石等均可作助熔劑。然后以10℃/min的速度冷卻，在1150℃、1050℃分別出現(xiàn)結(jié)晶過程而放熱，焙體冷卻后所得結(jié)晶的晶相有氟磷灰石[Ca5(PO4)3F]、鎂橄欖石[Mg2SiO4]和透輝石[CaMgSi2O6]等。其中CaO、P2O5來自磷礦，MgO、SiO2來自助熔劑。磷礦與助熔劑配制成礦料，應(yīng)使制得的產(chǎn)品中含P2O5盡可能高，而熔點(diǎn)最低，熔體粘度最小。該區(qū)域磷酸濃度為W（P2O5）=2030%，溫度=6080℃。 氨浸殘渣的利用是取得經(jīng)濟(jì)效益的關(guān)鍵。當(dāng)氨浸殘渣用每升含NaOH180g/L的燒堿溶液浸取時，Al2O3和Al(OH)3 就溶解在溶液中，分離去殘渣后得粗NaAlO2溶液。脫硅后的料漿進(jìn)行液 固分離后，得鋁酸鈉溶液，送入分解槽，降溫并通空氣攪拌，使鋁酸鈉分解： NaAlO2+2H2O→Al(OH)3↓+NaOH 晶漿過濾脫水，得Al(OH)3固體，除部分返回分解槽作晶種外，大部分煅燒成Al2O3 作為電解制金屬鋁的原料。二次反應(yīng)主要是指由一次反應(yīng)生成的低級烯烴進(jìn)一步反應(yīng)生成多種產(chǎn)物，直至最后生成焦或碳的反應(yīng)。裂解工藝有三種，1由天然氣生產(chǎn)烯烴，2由煉廠氣生產(chǎn)烯烴，3由液態(tài)烴生產(chǎn)烯烴?？偨Y(jié)20世紀(jì)的烴類裂解的研究發(fā)現(xiàn)高溫煅停留時間對裂解有利，反應(yīng)器的設(shè)計就朝這一方向努力。采用均徑爐管的主要缺點(diǎn)：①反應(yīng)初期通熱量??；②采用均徑爐管不適用于體積增大的反應(yīng)（后部阻力大，烴分壓大）； ③停留時間長，有利于二次反應(yīng)，乙烯收率降低；④容易結(jié)焦，操作周期縮短。管徑排列為421111，管徑先細(xì)后粗。 管裂后部管徑變粗，有利于減少△P，降低烴分壓，減少二次反應(yīng)的發(fā)生，二次反應(yīng)的焦量也減少，不會很塊阻塞管道和爐管，因而延長操作周期，提高乙烯收率。SRT—Ⅲ型吸收SRT—Ⅱ型的經(jīng)驗(yàn)，進(jìn)一步縮短停留時間。SRT—Ⅲ型爐的對流段預(yù)熱管布置更合理（見圖113），充分利用了低溫位的熱源，用以加熱原料、鍋爐、高壓蒸氣等，使煙出口溫度從SRT—Ⅱ型的180～200℃降到130～140℃，%。 45 烴類熱裂解時，為什么要混入水蒸氣？P319水蒸氣可以事先預(yù)熱至較高溫度，用作熱載體將熱量傳遞給原料烴， 避免原料在預(yù)熱器中結(jié)焦；混入水蒸氣也有助于防止碳在爐管中沉積C ＋ H2O → CO＋ H2 易于從裂解氣中分離 熱慣性大，穩(wěn)定裂解溫度最主要的是減壓對裂解反應(yīng)有利，但在負(fù)壓操作容易吸入空氣釀成事故，所以常將原料氣和水蒸氣混合，增加總壓，降低烴分壓。目前的裂解裝置都實(shí)現(xiàn)采用間接急冷，以回收高品位的熱能，后采用直接急冷，最后洗滌的方法。49 裂解氣中的酸性氣體主要有哪些組分？若這些氣體過多時，對分離過程帶來什么樣的危害？工業(yè)上采用什么方法來脫除酸性氣體？P332不全裂解氣中的酸性氣體，主要是二氧化碳(CO2)和硫化氫(H2S)。這些酸性氣體含量過多時，對分離過程會帶來如下的危害：硫化氫能腐蝕設(shè)備管道，并能使干燥用的分子篩壽命縮短，還能使加氫脫炔用的催化劑中毒；二氧化碳能在深冷的操作中結(jié)成干冰，堵塞設(shè)備和管道，影響正常生產(chǎn)；二氧化碳和硫化物會破壞聚合催化劑的活性；二氧化碳在循環(huán)乙烯中積累，降低乙烯的有效壓力，從而影響聚合速度和聚乙烯的分子量。50 水在裂解氣深冷分離中有什么危害？工業(yè)上常采用什么方法脫除裂解氣中的水分？P332不全在低溫下，水能凍結(jié)成冰，并且能和輕質(zhì)烴類形成固體結(jié)晶水合物。工業(yè)上采用吸附的方法脫水，用分子篩、活性氧化鋁或者硅膠作吸附劑。52 何謂前脫乙烷分離流程？有何特點(diǎn)?P336不全前脫乙烷流程的排列順序是其順序?yàn)椋?) 脫乙烷塔2) 脫甲烷塔 3)脫丙烷塔，前脫乙烷分離流程的特點(diǎn)：由于脫乙烷塔的操作壓力比較高，這樣勢必造成塔底溫度升高，結(jié)果可使塔底溫度高達(dá)80～100℃以上，在這樣高的溫度下，不飽和重質(zhì)烴及丁二烯等，容易聚合結(jié)焦，這樣就影響了操作的連續(xù)性。因此前脫乙烷流程不適合于裂解重質(zhì)油的裂解氣分離。54 何謂前加氫？何謂后加氫?P335加氫脫炔過程設(shè)在脫甲烷塔以前進(jìn)行加氫脫炔的叫做前加氫。設(shè)在脫甲烷塔以后進(jìn)行加氫脫炔的叫做后加氫。前加氫流程的優(yōu)點(diǎn)是氫氣可以自給，缺點(diǎn)是氫氣是過量的，氫氣的分壓比較高，會降低加氫的選擇性，增大乙烯的損失。缺點(diǎn)是能量利用不如前加氫流程，流程也比前加氫流程復(fù)雜。反應(yīng)溫度過高的缺點(diǎn)：⑴反應(yīng)選擇性下降：乙烯完全氧化反應(yīng)加速，CO2和CO的生成量增多，副產(chǎn)物三氯乙烷的生成量增加；⑵催化劑壽命縮短：催化劑的活性組份CuCl2揮發(fā)流失快，催化劑活性下降快，催化劑壽命短。當(dāng)采用高活性CuCl2/rAl2O3催化劑時，適宜的反應(yīng)溫度為220～230℃。壓力增高，生成1,2二氯乙烷的選擇性降低，而副產(chǎn)物氯乙烷的生成量增加。3. 配料比理論配料比：乙烯、氯化氫和氧摩爾比=1:2:。HCl過量的缺點(diǎn)：過量的HCl吸附在催化劑表面，會使催化劑顆粒膨脹，視密度減小。乙烯過量：采用乙烯稍微過量，能使HCl接近全部轉(zhuǎn)化。氧氣過量：氧氣稍微過量，也能提高HCl的轉(zhuǎn)化率，但用量過多，也會使選擇性下降。原料氣濃度影響：可以使用濃度比較低的原料氣C2H4；惰性氣體影響：原料氣中CO、CO2和N2等惰性氣體的存在，對反應(yīng)沒有影響。它們都會發(fā)生氧氯化反應(yīng)，而生成四氯乙烯、三氯乙烯、1,2二氯丙烷等多氯化物，使產(chǎn)品1,2二氯乙烷的純度降低，而影響它的后加工過程。但是停留時間也不能過長，停留時間過長會出現(xiàn)轉(zhuǎn)化率反而下降的現(xiàn)象224。56 簡述平衡型氯乙烯流程采用氧氣作氧化劑的優(yōu)點(diǎn)。 57 什么叫氧氯化反應(yīng)？P349不全氧氯化反應(yīng)是指有催化劑存在下,以氯化氫和氧的混合物為氯源進(jìn)行氯化的反應(yīng) 58 氧氯化過程中，為什么催化劑的貯存和輸送設(shè)備及管路不能用鐵質(zhì)材料？P363由于氧氯化有水產(chǎn)生(乙烯深度氧化也有水產(chǎn)生),如反應(yīng)器的一些部位保溫不好,溫度過低,當(dāng)達(dá)到露點(diǎn)溫度時,水就會凝結(jié)出來,溶入氯化氫氣體生成鹽酸,將使設(shè)備遭受嚴(yán)重腐蝕。另外,若催化劑表面粘附氧化鐵時,氧化鐵會轉(zhuǎn)化為氯化鐵,它能催化乙烯的加成氯化反應(yīng),生成副產(chǎn)物氯乙烷(CH３ＣＨ２Cl)。 59 何謂烷基化？常用的烷基化劑有哪些？P374烷基化是指利用取代反應(yīng)或加成反應(yīng)，在有機(jī)化合物分子中的氮，氧，碳，金屬或非金屬硅，硫等原子上引入烷基或芳烴基的反應(yīng)，常用烯烴，鹵代烷烴，鹵代芳烴，硫酸烷酯和飽和醇等作為烷基化劑。61 什么是水解？什么是水合？水解系指無機(jī)或有機(jī)化合物與水作用起分解反應(yīng)的過程。水合又稱水化,系指將水分子加入反應(yīng)物分子內(nèi)的過程。一種是反應(yīng)物與一定數(shù)量的水分子化合,形成含水分子的物質(zhì)；另一種是有機(jī)化合物分子中的雙鍵或叁鍵在催化劑作用下加添水分子的過程.62 溫度對油脂水解有何影響？P404油脂水解速度取決于溫度。高溫不僅使反應(yīng)物碰撞機(jī)會增多,反應(yīng)速度加快,而且能促進(jìn)水的離解,生成更多的氫離子和氫氧根離子,成為油脂水解的催化劑。因此,適宜的水解溫度不僅能增加水解速度,而且不需添加水解催化劑。63 氣相乙烯水合法生產(chǎn)乙醇時，為什么乙烯轉(zhuǎn)化率僅為5%左右？P409理論上低溫、高壓有利于平衡向生成乙醇的方向移動，但由相圖可知,在300℃時乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率也只有22%左右,而此時已發(fā)生猛烈的乙烯聚合反應(yīng)。 64 簡述如何選擇環(huán)氧乙烷水合工藝條件。乙二醇的選擇性隨原料中水與環(huán)氧乙烷摩爾比的提高而提高的。因在同等生產(chǎn)能力下,設(shè)備容積要增大,設(shè)備投資要增加,在乙二醇提濃時,消耗的蒸氣會增加,即工廠能耗上升。因?yàn)槎蚀?、三甘醇等也是有用化工產(chǎn)品,售價比乙二醇還高,適當(dāng)多產(chǎn)二甘醇等副產(chǎn)品可提高工廠經(jīng)濟(jì)效益。但反應(yīng)溫度提高后,為保持反應(yīng)體系為液相,相應(yīng)的反應(yīng)壓力也要提高,為此對設(shè)備結(jié)構(gòu)和材質(zhì)會提出更高的要求,能耗亦會增加,工業(yè)生產(chǎn)中,通常為150～220℃。(4)水合時間 環(huán)氧乙烷水合是不可逆的放熱反應(yīng),在一般工業(yè)生產(chǎn)條件下,環(huán)氧乙烷的轉(zhuǎn)化率可接近100%,為保證達(dá)到此轉(zhuǎn)化率,需要保證相應(yīng)的水合時間。65 影響n(正丁醛)/n(異丁醛)的因素有哪些？這些因素是如何作用的？P433總結(jié)影響烯烴氫甲?；磻?yīng)的因素主要有三個：(1)溫度；(2)CO分壓、H2分壓和總壓；(3)溶劑，（4）催化劑 以下分別討論