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2025-06-29 13:02本頁面
【正文】 3） 與胺反應生成脲 4） 在高溫 （ 100度以上 ） 或催化劑作用下 ， 與氨基甲酸酯反應生成脲基甲酸酯 。 另一方面這種聚氨酯漆經(jīng)燒烤后 ， 交聯(lián)密度高 ， 比常溫固化的漆膜性能好 ， 就是為除了有氨酯鍵以外還有脲基甲酸酯鍵 。 6） 異氰酸酯 ， 能與羧酸反應形成酰胺 ， 還能與酰胺反應生成?；?。 第四章 聚氨酯樹脂 6 三 、 催化劑 催化劑的作用是促進異氰酸酯的反應 ， 并引導反應向著預期的方向進行 。 叔胺對芳香族 TDI有顯著的催化作用 ， 但對脂肪族 HDI的催化作用極弱 。 有機金屬化合物 二月桂酸二丁基錫 ， 二酯酸二丁基錫 ，辛酸亞錫 。 它對芳香族和脂及族異氰酸酯都有很強的催化作用 ， 它對 —NCO/ROH 型反應的催化能力比叔胺強得多 ， 但對 —NCO/H2O型反應則不及胺類 、 環(huán)烷酸鋅對脂肪族的催化作用強 ， 而對芳香族的催化作用弱 。需要注意的是，原料中存在的微量堿，微量水溶性金屬鹽如酚鈉，鐵皂，水溶性鐵鹽等對異氰酸酯的反應也有催化作用。為消除微量堿的影響可加入少量 %的磷酸或苯甲酰氯，鄰硝基酰氯，其醇解時產(chǎn)生的鹽酸可中和堿性雜質。 異氰酸酯能與水反應生成胺和 CO2，因此，無論是單組分還是雙組分涂料中，都不希望水分的存在，以免影響涂料貯存期或使漆膜產(chǎn)生氣泡。 第四章 聚氨酯樹脂 8 五、溶劑。烴類溶劑雖然穩(wěn)定，但溶解力低，常與其它溶劑合用，酯類溶劑用得最多，如醋酸乙酯，醋酸丁酯，醋酸溶纖劑，酮類溶劑也可用，如環(huán)已酮，但氣味較大。 第四章 聚氨酯樹脂 9 第三節(jié) 制漆部分 一、聚氨酯漆的分類。 第四章 聚氨酯樹脂 10 聚氨酯漆主要品種表 氨酯油 封閉型 (單組分 ) 潮氣固化 (單組分 ) 催化固化 (雙組分 ) 羥基固化 (雙組分 ) 固化條件 氧固化 熱烘烤 濕潤空氣 在催化劑作用下 與羥基交聯(lián)反應 游離異氰酸酯 無 無 較多 較多 較少 干燥時間 高溫烘烤 按濕度大小約數(shù) h 耐化學品性 尚好 優(yōu)異 良好到優(yōu)異 良好到優(yōu)異 優(yōu)異 施工期限 長 長 約 1天 數(shù)小時 約 1天 主要用途 地板漆 一般維護漆 電磁線漆 絕緣漆 地板漆、石油化工用涂料 金屬防腐漆 各種用途 第四章 聚氨酯樹脂 11 二 、 氨酯油 ， 氨酯油是先將干性油與多元醇進行酯化 ， 再與二異氰酸酯反應 ， 以油脂中的不飽各雙鍵在空氣中干燥 (在催干劑作用下 )的涂料 。 2） 盡管氨酯油漆膜的性能不及含 NCO基的聚氨酯漆 ，但正因為不含 NCO基 ， 所以有良好的貯存穩(wěn)定性 ， 制造色漆手續(xù)簡單 ， 施工方便 ， 價格較低 ， 不易泛黃 ， 用于要求性能高于醇酸樹脂而價格又比聚氨酯便宜的場合 ， 如地板漆 ，甲板漆 ， 設備防銹漆等 。 操作 : 1） 將亞麻油 ， 季戊四醇 ， 環(huán)烷酸鈣在 240℃ 醇解 1h，使甲醇容忍度達到 2： 1， 冷卻至 180℃ ， 加入第 1批 200溶劑油和二甲苯混合均勻 ， 升溫回流 ， 脫除微量水分 。 第四章 聚氨酯樹脂 13 配方 ： 原料 重量 (g) 當量值 克當量 數(shù) 官能度 克分子數(shù) 堿漂亞麻油 1756 293 1 季戊四醇 288 36 4 環(huán)烷酸鈣 8 TDI 626 87 2 油中所含甘油 3 200號溶劑油 1 2022 二甲苯 160 200號溶劑油 2 450 二月桂酸二丁基錫 2 丁醇 (脫水 ) 60 總量 5350 第四章 聚氨酯樹脂 14 三、雙組分聚氨酯漆（ NCO/OH）主要指羥基固化的雙組分聚氨酯漆 多異氰酸酯組分 要求具有良好的溶解性以及與其他樹脂的混溶性 ，與乙組分合并后 ， 可使用期限較長 ， NCO含量高 ， 低毒 。 最常用的是三分子 TDI與一分子三羥甲基丙烷的加成物 。 除 TDI以外 ， XDI， MDI，IPDI（ 異佛爾酮二異氰酸酯 ） 都有加成物的產(chǎn)品 。 工業(yè)品的典型例子是由 3克分子的已二異氰酸酯（ HDI）和 1克分子水反應生成具有三官能度的多異氰酸酯。 第四章 聚氨酯樹脂 16 3） 三聚物 三聚異氰酸酯 由 5克分子甲苯二氰酸酯自聚而成 ， 特點是干燥時間短 。 含羥基組分 。 第四章 聚氨酯樹脂 17 1）聚酯 聚酯的用途 牌號 OH含量 主要用途 650 8% 與 HDI縮二脲搭配制戶外耐候漆 800 % 耐腐蝕耐溶劑漆 1100 % 耐腐蝕耐溶劑漆、通用漆 1200 % 通用漆、耐水及可撓性漆 2200 % 彈性漆 第四章 聚氨酯樹脂 18 2） 聚醚 ， 比聚酯廉價 ， 耐水 ， 耐堿性好 ， 粘度低 ， 宜制造無溶劑漆 ， 但耐候性比聚酯差 ， 主要品種有： 二羥基聚氧化丙醚 (N304)， 三羥基聚氧化丙醚 (N303)， 四羥丙基乙二胺 （ N403） ， 淡黃色透明粘稠液體 ， 二羥基聚四氫呋喃氧化丙醚 （ 彈性體用 ） 3） 環(huán)氧樹脂 環(huán)氧樹脂中的羥基可以和聚氨酯中的 NCO反應交聯(lián)固化 ， 漆膜附著力 、 抗堿性均有提高 ， 可用作耐化學品 ， 耐鹽水的涂料 ， 但由于環(huán)氧樹脂中有環(huán)氧基 ， 不耐戶外曝曬 。 第四章 聚氨酯樹脂 19 4） 蓖麻油 蓖麻油中 90%是蓖麻油酸 (其中含有羥基 )， 還有 10%是不含羥基的油酸和亞油酸 ， 羥值為 163左右 ， 即含羥基%。 5） 丙烯酸樹脂 丙烯酸樹脂中含羥基約 24%， 能與聚氨酯反應交聯(lián) 。 干性快 ， 耐候性好 ， 耐熱性和耐溶劑性好 ， 韌性好 ， 較為經(jīng)濟 ， 用于高級戶外涂料 。 例 2 ：甲組分 TDI加成物 （ 同上 ） 乙組分 含羥基
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