【正文】 種是芳香族多異氰酸酯 ()PAP以上三種是芳香族多異氰酸酯，所制的漆膜機(jī)械性能優(yōu)良，耐化學(xué)品性好，但耐候性差，易失光。 在實際生產(chǎn)中常用的是二異氰酸酯 ， 其結(jié)構(gòu)如下： O=C=NRN=C=O 其中 NCO稱為異氰酸酯基或異氰酸基 ， 二異氰酸酯與多元醇反應(yīng)形成高聚物的過程 ， 既不是縮合 ， 也不是聚合 ， 而是在兩者之間 ， 稱之為逐步聚合 ， 在反應(yīng)中一個分子中的活潑氫原子轉(zhuǎn)移到另一個分子中去 。其反應(yīng)活性和干燥性都 比 TDI快，不泛黃，保光性好。需要注意的是，原料中存在的微量堿，微量水溶性金屬鹽如酚鈉，鐵皂，水溶性鐵鹽等對異氰酸酯的反應(yīng)也有催化作用。 操作 : 1） 將亞麻油 ， 季戊四醇 ， 環(huán)烷酸鈣在 240℃ 醇解 1h，使甲醇容忍度達(dá)到 2： 1， 冷卻至 180℃ ， 加入第 1批 200溶劑油和二甲苯混合均勻 ， 升溫回流 ， 脫除微量水分 。 第四章 聚氨酯樹脂 19 4） 蓖麻油 蓖麻油中 90%是蓖麻油酸 (其中含有羥基 )， 還有 10%是不含羥基的油酸和亞油酸 ， 羥值為 163左右 ， 即含羥基%。 1） 將苯酚溶于醋酸乙酯中 ， 將 TDI加成物溶液按當(dāng)量比加入 ， 混勻 。 ?舉例 體育館用地板清漆 預(yù)聚物 蓖麻油 (土漂 ) 甘油 環(huán)烷酸鈣 以上物質(zhì)在 240℃ 下醇解 2h后，降溫至 40以下，加入： TDI 二甲苯 (已脫水 ) 第四章 聚氨酯樹脂 28 ? 二甲苯 (洗刷加料斗用 ) ? 在 80 ℃ 充分反應(yīng)后，粘度達(dá)加氏管 2— 3秒，冷卻出料。 44*17/709。 E：羥值 ， 即表示酯化每克樣品中的羥基所需的羧酸 ， 以其相當(dāng)量之 KOH毫克數(shù)表示之 。與 5的區(qū)別是其本身干燥性慢，需加催化劑使之固化。 RNHCOOC6H→RN=C=O+C 6H5OH 苯酚封閉的聚氨酯 異氰酸酯 苯酚 第四章 聚氨酯樹脂 24 封閉劑 生產(chǎn)中主要采用苯酚或甲酚 ， 脂肪族類多異氰酸酯用乳酸乙酯作封閉劑 。 含羥基組分 。 第四章 聚氨酯樹脂 10 聚氨酯漆主要品種表 氨酯油 封閉型 (單組分 ) 潮氣固化 (單組分 ) 催化固化 (雙組分 ) 羥基固化 (雙組分 ) 固化條件 氧固化 熱烘烤 濕潤空氣 在催化劑作用下 與羥基交聯(lián)反應(yīng) 游離異氰酸酯 無 無 較多 較多 較少 干燥時間 高溫烘烤 按濕度大小約數(shù) h 耐化學(xué)品性 尚好 優(yōu)異 良好到優(yōu)異 良好到優(yōu)異 優(yōu)異 施工期限 長 長 約 1天 數(shù)小時 約 1天 主要用途 地板漆 一般維護(hù)漆 電磁線漆 絕緣漆 地板漆、石油化工用涂料 金屬防腐漆 各種用途 第四章 聚氨酯樹脂 11 二 、 氨酯油 ， 氨酯油是先將干性油與多元醇進(jìn)行酯化 ， 再與二異氰酸酯反應(yīng) ， 以油脂中的不飽各雙鍵在空氣中干燥 (在催干劑作用下 )的涂料 。 有機(jī)金屬化合物 二月桂酸二丁基錫 ， 二酯酸二丁基錫 ，辛酸亞錫 。65/35， 80/20都是透明無色到微黃色的液體 。 在固化過程中也沒有副產(chǎn)物分離出來 ， 體積收縮小 。 異佛爾酮二異氰酸酯 (IPDI) 三甲基巳二異氰酸酯 (TMDI) 二環(huán)巳基甲烷二異氰酸酯 (HMDI) 第四章 聚氨酯樹脂 5 異氰酸酯酸化學(xué)反應(yīng) 1） 與醇反應(yīng) 已討論過 2） 與水反應(yīng) ， 生成不穩(wěn)定的氨基甲酸 ， 隨即分解為胺放出 CO2。如處理不當(dāng)，容易產(chǎn)生凝膠使漆料報廢。 2） 將 TDI與第 2批 200溶劑油預(yù)先混合 ， 半小時內(nèi)逐漸加入 ， 通入 N2不斷攪拌加入錫催化劑 ， 升溫到 95℃ ，保溫 ， 抽樣 ， 待粘度達(dá)加氏管 5秒左右時 ， 冷卻至 60℃ ，加入丁醇 ， 使殘存的 NCO基反應(yīng) ， 完畢后過濾 ， 冷卻后加入催干劑 %的金屬鉛和 %的金屬鈷 ， 以及 %的抗結(jié)皮劑 （ 丁酮肟或丁醛或丁醛肟 ） ， 即可裝罐 。 其組分中的長鏈非極性脂肪酸賦予漆膜良好的抗水性和可撓性 ， 而且因為價廉 ， 來源豐富 ， 所以廣泛用于聚氨酯漆中 ， 一般都直接使用 。 2） 將溶液加熱至 100℃ ， 保溫數(shù)小時 ， 抽樣以丙酮稀釋 ， 至加入苯胺而無沉淀析出時 ， 表示已封閉完全 ， 即可停止 。 ? 催化劑 溶液： 二甲基乙醇胺 二甲苯 配漆比例： 預(yù)聚物 1000 催化劑溶液 26 以上制備預(yù)聚物的投料比為 NCO/OH=。 4*100%=3。 B=投料重量 /（ 63） =(3*+)/3=219 A=(63)*4200/(3*+) (%) 若加入溶劑衡釋成 75%溶液 ， 則： A=*=(%) 3)羥基含量的表示方式有三種 C：羥基含量的重量百分率 D：羥基當(dāng)量 ， 即指含 1當(dāng)量的羥基的試樣的重量數(shù) 。 第四章 聚氨酯樹脂 27 ?六、預(yù)聚物催