【正文】 。 （ 4）芳香甾烷 具有甾烷碳骨架特征，在 A、 B、 C中一個(gè)或三個(gè)環(huán)被芳構(gòu)化的化合物，稱為芳香甾烷或芳構(gòu)化甾烷。其主要的過程是涉及到 A、 B環(huán)連接處 C19碳位上失去甲基，這種反應(yīng)出現(xiàn)于成巖作用階段，芳構(gòu)化的順序是 C環(huán) → B環(huán) → A環(huán)。油樣均采集在棕色磨口瓶?jī)?nèi)，帶回實(shí)驗(yàn)室放入冰箱內(nèi)保存，如果原油含水較高，則先進(jìn)行油水分離。 巖樣運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室后，一般都進(jìn)行預(yù)處理，對(duì)于巖芯，通常要除去表面浸染部分和油漆等雜物，直至露出新鮮表面用水沖洗干凈，在用氯仿或苯－甲醇淋洗１－２分鐘，以除去可能沾污的有機(jī)質(zhì)。 巖樣粉碎 ＜ 80目 氯仿抽提 氯仿瀝青 A （原油） 加正己烷 沉淀瀝青質(zhì) 硅膠＋氧化鋁 柱色層分離 加正己烷 沖出飽和烴 正己烷和氯仿沖出芳烴 乙醇和氯仿 沖出非烴 飽和烴和芳烴 供 GCMS分析 樣品預(yù)處理流程圖 樣品處理注意：防止有機(jī)物污染 （二）質(zhì)譜分析法基本原理 功用： 質(zhì)譜法（ mass spectrometry）是以研究分子量和 離子化的分子碎片來認(rèn)識(shí)分子結(jié)構(gòu)的現(xiàn)代分析技術(shù)。 油氣地球化學(xué)中的應(yīng)用： 主要用于分析和鑒定沉積物 有機(jī)質(zhì)及石油中各種有機(jī)化合物的組成和結(jié)構(gòu)。 特點(diǎn)： 質(zhì)譜法靈敏度高、分辨率高、分析速度快、樣品用量少 zVmv ?221質(zhì)譜法原理 一個(gè)質(zhì)量為 m的離子，帶有電荷 z， 加速板電壓為 V時(shí)動(dòng)能 所有單電荷的離子離開加速區(qū)后，原則上都以相同的動(dòng)能 向前飛行，即質(zhì)量大的離子比質(zhì)量小的離子速度低（ v）。 H z vrmv ?2VrHzm222?單聚焦質(zhì)譜計(jì)只有一個(gè)磁分析器，當(dāng)離子進(jìn)入磁分析器后，受 到與之垂直的均勻磁場(chǎng)的作用，離子飛行的途徑彎曲成弧形， m/z不同，曲率半徑 r也不同，此時(shí)離子運(yùn)動(dòng)的離心力 mv2/r與磁 場(chǎng)作用力相等（ H為磁場(chǎng)強(qiáng)度）。磁場(chǎng)分析原理圖 r為曲率半徑 H為磁場(chǎng)強(qiáng)度 質(zhì)譜法原理 質(zhì)譜計(jì) 有機(jī)質(zhì) 汽化 在高真空下被較高能量電子 轟擊（ 50~70eV） 失去一個(gè)外層電 子變成帶正電荷 的分子離子（ M+） 有機(jī)化合物分子電離成分子離子所需要的能量為 7~15eV )()()(BAeBAeMMeMeM和中性碎片形成離子化的分子碎片形成分子離子分子電子束轟擊電子束轟擊?????????? ??????? ???22在電場(chǎng)和磁 場(chǎng)的作用下 分離聚焦 將收集到的離子 按質(zhì)荷比（ m/z） 和相對(duì)豐度的大 小記錄下來， 排列質(zhì)譜 質(zhì)譜儀主要部件示意圖 樣品分子 樣品漏入孔 收集極 產(chǎn)生電子束燈絲 加速電位 磁場(chǎng) （垂直于紙面） 真空 陽極 離子化區(qū) 大質(zhì)量離子 小質(zhì)量離子 質(zhì)量分析器 質(zhì)量束 出射狹縫 靜電計(jì)管 記錄器 直流 放大器 氣相色譜 —質(zhì)譜 —計(jì)算機(jī)連用圖 上圖為原油烴類餾分的 氣相色譜圖 ,下圖為同一樣品用色譜質(zhì)譜分析獲得的 重建總離子流圖 總離子流圖 : 色譜流出物的總離子流測(cè)定的色譜圖 質(zhì)譜圖： 反映質(zhì)荷比由小到大排列及其強(qiáng)度的直角坐標(biāo)圖，經(jīng)計(jì)算機(jī)處理后成為棒狀圖 ① 基峰：質(zhì)譜圖中強(qiáng)度最大的峰；其對(duì)應(yīng)離子濃度最大，在質(zhì)譜圖中，將該峰位定為 100, 其它離子峰與基峰相比所得的百分?jǐn)?shù)叫相對(duì)豐度。 ② 分子離子峰：分子受到電子轟擊后失去一個(gè)外層電子形成的正離子為分子離子或母體離子，以 M+表示，質(zhì)譜圖中對(duì)應(yīng)于分子離子的峰為母峰或分子離子峰。 ③ 碎片離子峰：各類化合物的分子離子裂解成不同碎片具有一定的規(guī)律性，它取決于化合物的結(jié)構(gòu)和鍵的強(qiáng)度。利用這些標(biāo)志物可以判斷其有機(jī)質(zhì)母源性質(zhì)和沉積環(huán)境。 F : \ 錦州 25 成藏動(dòng)力學(xué)研究 \ . . . \ r a w \ g e o 0 8 1 7 8 7 2 0 0 8 8 3 2 3 : 1 0 : 5 2 2 4 1 J Z 2 5 1 8 2 2 9 2 2 2 7 2 壁心 R T : 4 7 . 6 6 7 1 . 4 748 50 52 54 56 58 60 62 64 66 68 70T i m e ( m i n )020406080100020406080100Relative AbundanceN L :5 . 2 9 E 6T IC F : M S geo081787N L :9 . 3 4 E 5m / z = 1 9 0 . 5 0 1 9 1 . 5 0 F : M S geo081787F : \ 錦州 25 成藏動(dòng)力學(xué)研究 \ . . . \ r a w \ g e o 0 8 1 7 8 7 2 0 0 8 8 3 2 3 : 1 0 : 5 2 2 4 1 J Z 2 5 1 8 2 2 9 2 2 2 7 2 壁心 R T : 4 3 . 8 0 6 1 . 0 544 46 48 50 52 54 56 58 60T i m e ( m i n )020406080100020406080100Relative AbundanceN L :7 . 3 9 E 6T IC F : M S geo081787N L :2 . 0 8 E 6m / z = 2 1 6 . 5 0 2 1 7 . 5 0 F : M S geo081787JZ2518 ES1泥巖 2272m2292m JZ2518 ES1泥巖 2272m2292m γ蠟烷 甲藻甾烷 F : \ 錦州 25 成藏動(dòng)力學(xué)研究 \ . . . \ r a w \ g e o 0 7 1 7 8 7 2 0 0 7 1 0 1 2 2 0 : 1 6 : 5 2 8 J Z 2 5 1 4 2 7 2 5 ～ 2 7 5 0 C T 灰色泥巖 李洋冰R T : 4 8 . 2 7 7 5 . 3 350 55 60 65 70 75T i m e ( m i n )020406080100020406080100Relative AbundanceN L :8 . 9 3 E 6T IC F : M S geo071787N L :4 . 0 9 E 6m / z = 1 9 0 . 5 0 1 9 1 . 5 0 F : M S geo071787JZ2514 ES3 泥巖 2725m2750m γ蠟烷 F : \ 錦州 25 成藏動(dòng)力學(xué)研究 \ . . . \ r a w \ g e o 0 7 1 7 8 7 2 0 0 7 1 0 1 2 2 0 : 1 6 : 5 2 8 J Z 2 5 1 4 2 7 2 5 ～ 2 7 5 0 C T 灰色泥巖 李洋冰R T : 4 4 . 2 1 6 4 . 5 446 48 50 52 54 56 58 60 62 64T i m e ( m i n )020406080100020406080100Relative AbundanceN L :8 . 9 3 E 6T IC F : M S geo071787N L :6 . 8 7 E 5m / z = 2 1 6 . 5 0 2 1 7 . 5 0 F : M S geo071787JZ2514 ES3 泥巖 2725m2750m 化合物類別 分子結(jié)構(gòu)類別 主要生源意義 地質(zhì)體中分布狀況 無環(huán)鏈烷烴 正烷烴類 ＜ C22正烷烴 菌藻類生源 普遍分布 ≥ C22正烷烴 高等植物蠟質(zhì)生源 菌藻類生源 nC23為主峰 菌藻類生源 半咸水 咸水環(huán)境 支鏈烷 烴類 異構(gòu)、反異構(gòu)和中間支鏈烷烴 菌藻類生源 普遍分布 規(guī)則類異戊二烯烴（頭對(duì)尾型） ≤ C20 色素生源 常見于鹽湖環(huán)境 ＞ C20 色素生源 細(xì)菌生源 規(guī)則類異戊二烯烴（頭對(duì)頭型和尾對(duì)尾型） 細(xì)菌、古細(xì)菌生源 環(huán)狀 萜類 倍半萜類 杜松烷型、雪松烷型、花側(cè)柏烯型、桉葉油烷型 植物樹脂生源 多見于煤系地層 補(bǔ)身烷型 細(xì)菌生源 較普遍分布 二萜類 海松烷型、松香烷型 高等植物樹脂生源 多見于煤系 白葉烷型、扁枝烷型、貝殼杉烷型 二倍半 萜類 脫 A－羽扇烷 高等植物生源 多見于陸相地層 伽馬蠟烷 原生動(dòng)物生源 咸水環(huán)境較發(fā)育 三萜類 藿烷系列 細(xì)菌生源 普遍分布 重排藿烷系列 細(xì)菌生源 較普遍分布 新藿烷系列 細(xì)菌生源 較普遍分布 奧利烷型、羽扇烷型、烏散烷型、蕨烷型 高等植物生源 陸相沉積中常見 雙杜松烷型 植物樹脂生源 南中國(guó)海地區(qū) 四萜類 胡蘿卜烷型及其降解系列 植物（色素）生源 常見于強(qiáng)還原湖相 長(zhǎng)側(cè)鏈環(huán)狀萜類 單環(huán)萜烷 烷基環(huán)已烷系列、烷基苯系列 未知 普遍分布 三環(huán)萜烷 三環(huán)萜烷系列 菌