共聚合離子配位聚合-在線瀏覽
2025-06-24 23:32本頁面
【正文】 BBBBBBB~， 稱 AB型二嵌段共聚物 ；如果是由一段 A鏈接一段 B鏈再接一段 A鏈，如 ~AAAAAABB~BBBAAAAAAA~， 則稱 ABA型三嵌段共聚物 ；若由多段 A鏈和多段 B鏈組成，則稱 (AB)n型多嵌段共聚物 。 命名時常以主鏈聚合物的名稱＋“接枝”＋支鏈聚合物名稱。 離子型聚合反應(yīng) ?多數(shù)烯烴單體都能進行自由基聚合 ?離子聚合對單體有極高的選擇性。 + H 2 C C HYR C H 2 C HYX單 體聚 合抗 衡 陽 離 子R X167。 ?在不同的溶劑中，活性中心與反離子能以不同的形式存在 A BA B A B A B+ 共價鍵合 緊密離子對 疏松離子對 自由離子 活性中心的存在形式 ?當(dāng)活性中心與反離子之間的距離小于某一個臨界值時被稱作 離子對 一方面，吸電子性能能使雙基上電子云密度降低，有利于陰離子的進攻，另一方面，形成的碳陰離子活性中心由于取代基的共軛效應(yīng)而穩(wěn)定，因而易陰離子聚合： H 2 C C HXR C H 2 CHX降低電子云密度，易與富電性活性種結(jié)合 分散負(fù)電性，穩(wěn)定活性中心 (1) 帶吸電子取代基的乙烯基單體 1. 陰離子聚合的單體 常見的陰離子聚合單體，例如 丙烯腈，甲基丙烯酸酯，丙烯酸酯，硝基乙烯等，分子中有吸電子基團 ， 因此容易進行陰離子聚合。 C H 2 C H C H 2 CC H 3C H C H 2C H 2 C H C H C H 2苯乙烯 丁二烯 異戊二烯 陰離子聚合的單體 2. 陰離子聚合的引發(fā)體系 以堿金屬引發(fā)為例： Li、 Na、 K外層只有一個價電子，容易轉(zhuǎn)移給單體或中間體，生成陰離子，引發(fā)聚合 ?電子直接轉(zhuǎn)移引發(fā) 單體自由基－陰離子 N a C H 2 C HXN a + C H 2 C HXC H C H 2XN a XC H C H 2N a 2XC H C H 2 C H 2 C H N a XN a 雙陰離子活性中心 堿金屬不溶于溶劑，屬非均相體系，利用率低 ?電子間接轉(zhuǎn)移引發(fā) 堿金屬將電子轉(zhuǎn)移給中間體，形成自由基－陰離子，再將活性轉(zhuǎn)移給單體，如 萘鈉絡(luò)合物在 THF中引發(fā) St N a + N a THF N a C H 2 C H+ C H C H 2N a C H C H 2N a C H 2 C H N a + N a C H C H 22 （紅色） （綠色） （紅色） 萘鈉在極性溶劑中是均相體系，堿金屬的利用率高 3. 陰離子聚合 的鏈增長和鏈終止 ? 活性聚合和活性聚合物 （ 1956年， Szwarc） ?萘鈉在 THF中引發(fā)苯乙烯聚合，碳陰離子增長鏈為紅色，直到單體 100％轉(zhuǎn)化，紅色仍不消失 ? 重新加入單體，仍可繼續(xù)鏈增長（放熱），紅色消退非常緩慢，幾天～幾周 N a C H 2 C H+ C H C H 2N a C H C H 2N a C H 2 C H N a + N a C H C H 22 （紅色） （綠色） （紅色） ? 這種單體完全耗盡仍可保持聚合活性的聚合物鏈陰離子稱為 “ 活性聚合物 ”（ Living Polymer) ? 陰離子聚合在適當(dāng)條件下（體系非常純凈；單體為非極性共軛雙烯），可以不發(fā)生鏈終止或鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，活性鏈直到單體
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