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高密度聚乙烯ppt課件-在線瀏覽

2025-06-24 12:08本頁面
  

【正文】 的應用要求,量體裁衣式的定制 HDPE樹脂的 MWD寬度。 HDPE分子中最活潑的部位是雙鏈端基和在聚合物支鏈上的支化點上的 CH鏈。因為對氫氟酸穩(wěn)定性,使它成為裝氫氟酸溶液容器最適宜的材料。在室溫下可以被濃硝酸及它與硫酸的混合物硝化。 HDPE在任何濃度的堿性溶液或鹽溶液(包括 KMnO4等氧化劑)中是最穩(wěn)定的。常用于溶解 HDPE的溶劑是二甲苯、四氫化萘、十氫化萘、 1, 2, 4三甲苯等。HDPE的熱裂解是 CC鍵的自由基斷裂反應。產(chǎn)生了低分子量烴。 ③熱氧化降解 ? 在高溫時氧會在一系列的自由基反應中進攻 HDPE分子,這些反應降低了樹脂的相對分子質(zhì)量,并在聚合物鏈中引入羥基和羧基等含氧基團。 HDPE的氧化降解主要是被雜質(zhì)引發(fā)的,這些雜質(zhì)主要是含鈦和鉻等的過渡族金屬的催化劑殘渣。為避免熱氧化降解,樹脂中應加入抗氧劑,即自由基抑制劑,如萘胺、苯二胺等,抗氧劑的用量通常為 %—%(質(zhì)量)。雖然染料對 HDPE表面的粘附性很差,但用開放的火焰或電場處理,使制品表面層氧化后,可提高其粘附性。 ④光氧化降解 ? 雖然由氧和光引發(fā)的 HDPE降解與熱氧化降解相似,但前者卻是在較低的溫度下進行的。雖然 HDPE本身吸收紫外線的能力很差,但降解產(chǎn)生的極性產(chǎn)物卻能和氧更快的反應,從而又加速了附加的自由基反應。運用可以保護樹脂,并吸收紫外線的光穩(wěn)定劑可以減慢這一過程。 ( 2)晶體結(jié)構 ? HDPE是一種半結(jié)晶塑料,其結(jié)晶度為 40%—80%,隨支化度和相對分子質(zhì)量的不同而不同。 HDPE的主要結(jié)晶形式是正交晶系,密度為 g/cm179。聚合物鏈沿 c軸方向排列。 HDPE也可以不穩(wěn)定的,假單斜晶系的第二種方式存在,晶胞參數(shù)為 a=0。 r=105176。這種構型是在許多形式的低溫加工過程中形成的,這些過程包括薄膜和片材的生產(chǎn)、拉伸和壓延,因為假單斜晶系鉤形通常是在 HDPE制品中存在的。加熱到 80—100℃ ,就又恢復為正交晶系。球晶是由更小的結(jié)構單元,即棒狀的小纖維構成,這些小纖維從球晶中心向各個方向鋪開,填充了球晶。晶體中含有與片晶垂直的聚合物鏈,這些鏈每 5—16nm就緊密地折疊一次(圖 26)。這些聯(lián)結(jié)鏈稱為系帶分子,為所有半結(jié)晶聚合物提供了機械完整性和機械強度。 ②相轉(zhuǎn)移 ? 正交晶系 HDPE晶體的外推平衡熔點是 146147℃ ,平衡熔融熱是 ,實際測量慢結(jié)晶樣品求得的熔點是 133—138℃ 。工業(yè) HDPE的熔點與支化度幾乎存在線性關系,即聚合物鏈上每 1000個碳原子上的一個支鏈可使熔點大致降低 1℃ 。玻璃化轉(zhuǎn)移溫度通常與 HDPE的松弛過程,即 r松弛相關,后者經(jīng)常在 140—100℃時發(fā)生。 ③定向 ? 大部分 HDPE制品,包括薄膜、纖維、管材和注塑制品都表現(xiàn)出某種程度的分子和晶體的定向性。 ? HDPE制品中存在兩種形式的定向,當薄膜和纖維在熔點以下被單向拉伸時,晶體的 c軸總是在拉伸方向被定向,定向程度隨拉伸比增加,
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