suzuki反應(yīng)ppt課件-在線瀏覽
2025-06-22 18:26本頁(yè)面
【正文】 吸電 子 基 有利于鹵代芳烴與 Pd(0)氧化加成 多鹵代芳烴在反應(yīng)中存在著明顯的化學(xué)選擇性 1. 碘代、溴代和氯代芳烴分別在室溫、 80℃ 和 135℃下，可與 Pd(PPh3)4氧化加成，因此可以選擇性的進(jìn)行反應(yīng)。采用常用的催化劑 Pd(PPh3)4時(shí)，只有當(dāng)氯代芳烴引人吸電子基團(tuán)后，方能順利地參與 Suzuki芳基偶聯(lián)反應(yīng)，催化劑以 PCy3或雙齒嶙配體即 PP為配體時(shí)偶聯(lián)產(chǎn)率更高。但與溴代或碘代芳烴的活性相比， I Br OMs 芳基重氮鹽 與芳基硼酸的 Suzuki反應(yīng) 重氮鹽的親電性特別強(qiáng)，電子效應(yīng)及空間位阻對(duì)偶聯(lián)反應(yīng)影響不大，反應(yīng)中不需加入堿，反應(yīng)活性比溴代芳烴強(qiáng)。 這種經(jīng)典方法的缺點(diǎn)是單取代芳基硼酸酯有進(jìn)一步生成二取代硼酸，甚至三烷基硼的可能，因此反應(yīng)須在低溫下進(jìn)行。反應(yīng)完后通常加入稀鹽酸酸化直接高收率地得到芳基硼酸酯。 1995年由 Ishiyama通過(guò)二硼烷頻哪酯和芳基鹵發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)制備相應(yīng)的芳基硼酸酯 (yield:6098%)。 1. 溶劑：在極性溶劑里產(chǎn)率 很 高： DMSO≥ DMF dioxane toluene。 3. 催化劑：對(duì)于制備溴代物和碘代物相應(yīng)的芳基硼酸酯， Pd(dppf)Cl2一般可以得到很好的結(jié)果 ，具有后處理的優(yōu)點(diǎn)。4PCy3(36mol %)的催化下此類反應(yīng)可以接近定量的進(jìn)行 。當(dāng)芳基硼酸的鄰位是二取代物時(shí) , 反應(yīng)的速率很慢 , 收率很低。堿的強(qiáng)度對(duì)2,4,6三甲基硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)的影響次序是 : Ba(OH)2 NaOH K3PO4 Na2CO3 NaHCO3。 不同芳基硼酸參 與 的 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng) 有時(shí)候可以將大位阻芳基硼酸轉(zhuǎn)化為硼酸酯，可以取得滿意的結(jié)果。 雜環(huán)芳基硼酸參與 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng) 3吡啶基二乙基硼烷是一個(gè)對(duì)空氣和水份穩(wěn)定的化合物 ,可以用來(lái)作雜環(huán)的芳化反應(yīng)。近來(lái)有報(bào)道用甲基三氟硼酸鉀代替甲基硼酸 , 取得了較好的結(jié)果。 催化劑的選擇 Pd催化的 Suzuki反應(yīng) Pd催化的 Suzuki反應(yīng)的特點(diǎn) 1. Suzuki反應(yīng)催化劑主要是 Pd(PPh3) Pd(OAc)PdCl PdCl2(dppf)、 Pd(OAc)2和 Pd(PPh3)2Cl2等均相催化劑。在 Pd(II)的絡(luò)合物的還原 消除得到偶聯(lián)產(chǎn)品的步驟中，相對(duì)的速率為： aryl–aryl alkyl–aryl npropyl–npropyl ethyl–ethyl methyl–methyl Pd催化的 Suzuki反應(yīng)的研究現(xiàn)狀 目前， Suzuki 偶聯(lián)反應(yīng)的研究主要在以下幾個(gè)方向： 1. 合成并篩選能夠在溫和的條件下高效催化鹵代芳烴（特別是氯代芳烴）的配體； 2.
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