【正文】
kkkCl h ClCl CH Cl CCl H ClCCl Cl CCl ClCCl Cl CCl?? ???? ??? ?? ??? ?? ???次級過程: 27 12( 1 ) 2kCl h Cl?? ???111 [ ]2 ad C lr k Idt??233( 2) kCl CH Cl CC l H Cl? ??? ?2 3 2 3[ ] / [ ] [ ]r d C C l d t k C l C H C l??33 2 4( 3 ) kCCl Cl CCl Cl? ??? ?3 4 3 3 2[ ] / [ ] [ ]r d C C l d t k C C l C l??43 2 4( 4) 2 2kCC l Cl CC l? ???244 4 2 2[]1 [ ] [ ]2d C C lr k C C l C ldt??28 0][][][ 222 ???? ???ClkClkIdtCldRda1212 2 1 , 022 2 1 ,1 22 1 , 2 21 [ ]2,2[][]1 [ ]2 [ ]2dRkakdkRd ClCl h Cl rdtCl h Cl r Id ClCl Cl Q r k Cldtd ClCl Cl r k Cldt???????? ??? ?? ? ???? ? ? ???? ? ?,,光吸收: 光物理: 光化學: 初級過程: 對光化學過程用穩(wěn)態(tài)近似處理 29 RdakkICl??? ][ 21 , 21 [ ]2RadRkd C lrIdt k k? ? ??1111 [ ]21RaadRRdRkId C lr k Id t k kkkkk? ? ?????110 , 1 ,dak k r I? ? ? ?可得: 對整個初級過程: 若無光物理過程: 30 總包反應的反應速率: ][][2]][[][ 223423344ClCClkClCClkdtCCldr CCl ???3[] []0 , 0d CCl d Cldt dt??21][][2413 ?????????ClkIkC C l aaaCCl IkClIkkkdtC Cldr124134 2][][ 2121214???????????114 224 21[ ] 2CClC C l aark I C l kI?? ? ? ?對 CCl3和 Cl用穩(wěn)態(tài)近似: 31 二、光敏反應 在反應物對光不敏感、不吸收的反應體系中,引入能吸收光的粒子,其激發(fā)態(tài)將能量傳給反應物使其活化,該過程稱作 光敏 或 感光 。 Hg蒸氣光的波長: 2HghH C O H C H O?? ???例:光敏氣相反應 32 反應機理 12342222kkkkH g h H gH g H H H gH CO H COH CO H H CH O HH CO H CH O CO?????? ??? ?? ???? ??? ???? ?采用穩(wěn)態(tài)近似法 *23 2 41 / 23 4 2[ ] [ ] [ ]0 , 0 , 0[][ ] [ ] [ ]( / ) [ ]aad Hg d H d HC Odt dt dtd HC HOr k HC O H k HC Odtk I k H I? ? ?? ? ???33 三、光穩(wěn)態(tài)(光化學平衡) 對于光化學對峙反應,當正逆向反應速率相等時,稱為光穩(wěn)態(tài)或光平衡。所以在剎那間把頻率、方向等完全相同的光子增加到極高的強度,從反射鏡輸出極強的光 . 1126 激光化學 34 167。 自催化劑:產物本身具有催化作用 35 三、催化反應的分類 均