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流變學(xué)第四五章ppt課件-在線瀏覽

2025-06-18 06:43本頁面
  

【正文】 也與 r有關(guān) tz?= ? = ?r?/h ??在圓盤上取從 r到 r+ dr的圓環(huán),剪力為 df= tz?2?rdr drrhdrrtr d fdM z 32 22 ???? ???? hRM24 ?? ??扭轉(zhuǎn)流動(dòng)測定粘度的基本公式 ( Cone and plate flow) 錐板流動(dòng)發(fā)生在一個(gè)圓錐體與一個(gè)圓盤之間,圓錐與平板之間的夾角 ?很小,一般小于 40。圓錐體的頂點(diǎn)與圓盤平面接觸 圖 錐板流動(dòng) 對錐板流動(dòng),采用球面坐標(biāo)( r, ?, ?)進(jìn)行分析。速度梯度方向?yàn)??方向。 剪切速率定義為 ???dd???40時(shí),可近似地把錐板之間的流動(dòng)認(rèn)為是簡單剪切流動(dòng),即角速度 ?是 ?坐標(biāo)的線性函數(shù): ???? dd????積分得 )2()( ????? ???(428) (429) (430) 角速度 ?與轉(zhuǎn)矩之間的關(guān)系。流動(dòng)方式為穩(wěn)態(tài)的簡單剪切流動(dòng)。得狹縫內(nèi)的速度分布方程 (435) (436) ])2[(222 yhlPvx ????y= 0時(shí) lPhvx ?82m a x,??y= h/2時(shí) vx= 0 對 vxdzdy積分 , 可得狹縫流道的體積流量 lPw hQ?123?? 312whlQP ???lQPw h123???26whQ??? (437) (438a) (438b) (438c) 將 438a代入 436,剪切速率為 (439) 作業(yè): ? ? 1: (1) 推導(dǎo)在簡單拉伸試驗(yàn)中 △ V/V= ε2δ (2) 假定試樣在簡單拉伸試驗(yàn)中體積不變, ε和 δ之間有什么關(guān)系? ν=? 3. 推導(dǎo)在狹縫中穩(wěn)定流體的速度分布方程與流量方程 4. 簡述線性彈性變形的特點(diǎn) 5. 簡述線性粘性(牛頓流體)變形的特點(diǎn) 粘度的測定 落球粘度計(jì) 落球法是測定比較粘稠的牛頓液體粘度的最簡單快捷的方法 grF s )(34 32 ??? ??將以上兩式聯(lián)立,可得到被測液體的粘度計(jì)算式 (441) vgrs9)(2 2??? ??毛細(xì)管粘度計(jì),旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)和落球粘度計(jì) 由 Stocks(斯托克斯)定律,假定一個(gè)圓球在一個(gè)無限大的流體介質(zhì)內(nèi)下落,所受到的阻力為 使圓球下落的作用力 F2使重力和浮力之差 F1= 6?r?v (440) (442) .2 毛細(xì)管粘度計(jì) ( 1) 玻璃毛細(xì)管粘度計(jì)(重力毛細(xì)管粘度計(jì)) 這是一種相對法測定粘度的方法。常見的重力毛細(xì)管有三支玻璃管組成的烏別洛特( Ubbelohde)粘度計(jì),簡稱烏氏粘度計(jì),也有兩支管的奧式粘度計(jì)。毛細(xì)管內(nèi)半徑 R,長度 l。待測液自 A管注入,經(jīng) B管吸入液體至 M1線以上,任其自然留下,紀(jì)錄液面經(jīng)過 M1和 M2線的時(shí)間。 tV PcQPcQPlR ??????? 148??tc ?? 2?lVPRc842?? ?(443b) 儀器系數(shù) ( 2) 熔融指數(shù)儀 ? 基于毛細(xì)管流動(dòng)的用來測定聚合物熔體流動(dòng)性的一種儀器。例如,聚丙烯的熔融指數(shù)是在 2200C時(shí),加上2160g的砝碼在 10min內(nèi)從毛細(xì)管擠出的質(zhì)量( g/10min)。藉液體的自重流過一個(gè)小孔。 ? 涂料孔式粘度汁有多種形式。測試方法由國家標(biāo)淮GB1 723《 涂料粘度測定法 》 規(guī)定。 ( 4)毛細(xì)管粘度計(jì) 擠出法毛細(xì)管粘度計(jì)示意圖 ?成熟的商品毛細(xì)管粘度計(jì)采用擠出機(jī)來提供流動(dòng)的壓力降 △ P, △ P用壓力傳感器測得,流量則用電子稱稱取單位時(shí)間的擠出量,再根據(jù)其密度算出。 ?這種粘度計(jì)用于測定聚合物熔體的絕對粘度。 ?通常,狹縫粘度計(jì)也列為毛細(xì)管粘度汁的一種。這樣測得的壓力降除了由于毛細(xì)管內(nèi)流動(dòng)造成的外壓(△ Pt),還有一部分消耗在進(jìn)口區(qū)(△ Pc)。這就是所謂的 進(jìn)口效應(yīng)( Entrance effect) 。真正由流動(dòng)造成的壓力降△ Pt應(yīng)從壓力傳器測得的△ P減去在進(jìn)口區(qū)的壓力降△ Pc: (444) LRQPPPct 48????????( 4)毛細(xì)管粘度計(jì) 用三個(gè)直徑相同,但長徑比分別為 40的三根毛細(xì)管進(jìn)行測定,以△ Pc對 L/D作圖,可以得到一條直線。 當(dāng) γ= 5000時(shí),對 L/D= 10,△ Pc達(dá)到△ P的40%可見進(jìn)口效應(yīng)造成的誤差在高剪切時(shí)很大。 旋轉(zhuǎn)粘度計(jì) 旋轉(zhuǎn)粘度計(jì) 更換不同的測試頭,如同軸圓筒或圓盤就可以 Couette流動(dòng)方式或扭轉(zhuǎn)流動(dòng)方式進(jìn)行測定 前面討論過的 Couette流動(dòng)、錐板流動(dòng)和扭轉(zhuǎn)流動(dòng)都涉及旋轉(zhuǎn),即圓筒、圓錐和圓盤的旋轉(zhuǎn),從實(shí)驗(yàn)測得角速度 ?和施加的扭轉(zhuǎn) M,就可以計(jì)算出粘度。只有在離內(nèi)圓筒兩端一定距離的部分的流體才是真正的 Couette流動(dòng),符合下式: 其方法是用一組直徑相同、但高度 h不同的圓筒進(jìn)行測定,將測得的轉(zhuǎn)矩 M對 h作圖,應(yīng)得到 — 條直線。它包括幾組不同形狀的轉(zhuǎn)子,適應(yīng)于不同粘度范圍的測定。用已知粘度的液體來進(jìn)行校正,就可以從相對轉(zhuǎn)矩的讀數(shù)上求出試樣的粘度 錐板粘度計(jì) 的優(yōu)點(diǎn)是剪切速率是常數(shù),它便了研究非牛頓流體的粘度的剪切速度依賴性。但它不適合在高剪切速率時(shí)測定,在高剪切速率時(shí),試樣由于法向應(yīng)力的作用下向圓錐體邊緣爬上去,造成異常的流動(dòng)情況,測得的數(shù)據(jù)誤差很大。這是由于聚合物溶液的粘度與聚合物的分子量、分子大小甚至分子結(jié)構(gòu)有直接的關(guān)系。對多數(shù)聚合物在良溶劑中的 K’約為 ? Kraemer提出另一個(gè)方程式來外推求 [?]: ? ? ? ? cKc r 2ln ??? ????K?= K?1/2。通??傻玫揭粭l直線,斜率為 ?,截距為 lgK, 該直線可用下式表示: [?]= KM? ?1 上式稱為 MarkHouwink方程。聚合物分子的存在增加了流動(dòng)時(shí)能量的散失,即提高了溶液的粘度。把分子看成是一串珍珠用一根線連成的項(xiàng)鏈,并以無規(guī)線團(tuán)的形式存在。由于速度梯度的存在,分子會(huì)作順時(shí)針方向的轉(zhuǎn)動(dòng),這就造成珠粒與周圍介質(zhì)之間的相對運(yùn)動(dòng), Debye的理論可用下式表示: ?- ?s= n?s2/6 Debye的理論雖然有許多缺陷,但它得到一個(gè)重要的結(jié)果,即分子的大小對粘度的重要性 。由于特性粘數(shù)與分子大小有直接關(guān)系,因此,可以利用特性粘數(shù)的測定來檢定支化的存在及支化的程度 對特性粘數(shù)影響的支化結(jié)構(gòu)是星形支化和梳狀支化,統(tǒng)稱為長鏈支化( Long chain branching)。他假定懸浮粒子是剛性的,尺寸比介質(zhì)分子大得多,同時(shí)懸浮體的流動(dòng)是較慢而穩(wěn)定的。結(jié)果如下式表示: ?= ?s(1+ ?) ?s為介質(zhì)的粘度, ?為懸浮粒子的體積分?jǐn)?shù) ,懸浮體的粘度隨 ? 而變,與懸浮粒子大小無關(guān) 用相對粘度 ?r= ?/?s來表示,則有 ?r=1+ ? ?sp=? [?]? = 下標(biāo) ?表示 [?]為當(dāng)時(shí)的 ?sp/c 對于非球形的懸浮粒子,情況就較復(fù)雜,有人研究過橢圓形懸浮粒子的情況。下圖為均勻的 PS顆粒在水中的懸浮液的粘度,說明當(dāng) ? 較大時(shí) Guth方程較為適用。如果懸浮粒子是“活性的”,即它與介質(zhì)分子有較大的相互作用,對粘度的影響更顯著。在其他情況下,它們是非牛頓流體,關(guān)于這將在后續(xù)討論。為與溶液的粘度區(qū)分開來,我們把末稀釋的聚合物的粘度稱為 熔融粘反或本體粘度 聚合物熔體粘度與分子量的關(guān)系 lg?和 lgZW有著線性關(guān)系。 在分子量較高的部分對大多數(shù)高聚物直線的斜率為 ,即: ?= ( MMc) 在 Mc前后直線的斜率發(fā)生突變, MMc時(shí),直線斜率較小,約為 1~ 粘度與分子量的關(guān)系 聚合物的粘度與溫度的關(guān)系很大,在 Tg附近粘度對溫度特別敏感,對低分子物質(zhì),發(fā)現(xiàn) lg?與T1成線性關(guān)系,可用下式表示: ?= Aexp{△ E/RT} 上式稱為 Arrhenius(阿累尼烏斯)方程。 粘度與溫度的關(guān)系 熔融粘度的分子理論 ?聚合物熔體流動(dòng)時(shí),由于大分子之間的相互纏繞,單個(gè)大分子鏈不能作整體流動(dòng),流動(dòng)是由鏈段的運(yùn)動(dòng)造成的,它們由于熱運(yùn)動(dòng)和受應(yīng)力場的作用躍入空洞 (自由體積 )中 ?流動(dòng)的速度決定于兩個(gè)因素: (a)鏈段躍遷的快慢; (b)使聚合物分子平移所需的躍遷的方式,即躍遷的次數(shù)。? 式中, ?為單位摩擦力因素( Friction factor per unit), F為結(jié)構(gòu)或協(xié)同因數(shù)( Structure or Coordination factor) ?反比于鏈段躍遷的速度,可看作是鏈段運(yùn)動(dòng)的阻力,它與分子結(jié)構(gòu)無關(guān)而反映鏈段間局部的相互作用。根據(jù)自由體積理論,這是由于溫度升高使自由體積增大 F表示分子運(yùn)動(dòng)的方式。因此對聚合物熔體,已提出其他的方程來描述其溫度依賴性 (1) Vogel方程
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