年產(chǎn)20萬噸煤制乙二醇項(xiàng)目可行性研究報(bào)告-在線瀏覽
2025-06-12 13:53本頁面
【正文】 水合法生產(chǎn)乙二醇工藝中存在的不足，為了提高選擇性，降低用水量，降低反應(yīng)溫度和能耗，世界上許多公司進(jìn)行了環(huán)氧乙烷催化水合生產(chǎn)乙二醇技術(shù)的研究和開發(fā)工作。 通過中間體合成乙二醇該方法又可分為乙二醇和碳酸二甲酯(DMC)聯(lián)產(chǎn)法和碳酸乙烯酯水解法兩種生產(chǎn)方法。 （2）乙二醇和碳酸二甲酯聯(lián)產(chǎn)法 該方法的主要過程分兩步進(jìn)行，首先是二氧化碳和環(huán)氧乙烷在催化劑作用下合成碳酸乙烯酯，然后是碳酸乙烯酯和甲醇(MA)反應(yīng)生成碳酸二甲酯和乙二醇，兩步反應(yīng)都屬于原子利用率100%的反應(yīng)。目前較有開發(fā)前景的方法為草酸酯氧化偶聯(lián)法、理論價(jià)值較高的為直接合成法。 CO催化偶聯(lián)合成草酸酯再加氫生成乙二醇是當(dāng)前C1化工研究的重要課題，也是C1化工中最有前途的研究方向之一。此方法是利用醇類與NO及氧氣反應(yīng)生成亞硝酸酯,然后在鈀（Pd）系催化劑上氧化偶聯(lián)制得草酸二酯，再經(jīng)在銅系催化劑上加氫制得乙二醇。該公司建成了一套6000噸/年的草酸二丁酯的工業(yè)裝置，初步實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化，之后，宇部興產(chǎn)和美國UCC公司聯(lián)合開發(fā)了常壓氣相合成草酸酯研究，并完成了模試。 國內(nèi)從20世紀(jì)80年代也開始研究CO催化合成草酸酯及其衍生物產(chǎn)品如草酸、乙二醇的研究。合成氣直接合成法其方程式如下：此反應(yīng)屬于自由能增加的反應(yīng)，在熱力學(xué)上很難進(jìn)行，需要催化劑和高溫高壓條件。該工藝技術(shù)的關(guān)鍵是催化劑的選擇。1971年，美國UCC首先公布用銠催化劑從合成氣制乙二醇，其催化活性明顯優(yōu)于鈷，但所需壓力仍太高（340MPa）。UCC采用銠催化活性組分，以烷基膦、胺為配體，配置在四甘醇二甲醚溶劑中，反應(yīng)壓力可降至50Mpa，反應(yīng)溫度為230℃，不過合成氣的轉(zhuǎn)化率和選擇性仍偏低。該法未有工業(yè)化裝置。液相法日本宇部興產(chǎn)公司成功地開發(fā)了一氧化碳氧化偶聯(lián)制草酸酯的工藝，并于1978年建成投產(chǎn)了一套年產(chǎn)6000噸的裝置。CO、O2和循環(huán)回來的未反應(yīng)的尾氣、循環(huán)液、～63%（重量）濃度的硝酸、催化劑、丁醇等從反應(yīng)器底部送入、頂部出料，未反應(yīng)的原料氣經(jīng)壓縮循環(huán)使用，液體送脫水工序蒸餾脫水。濾液組成[%（重量）]：草酸二丁酯45～5正丁醇25～3亞硝酸丁酯10～20。所得草酸二丁酯在70～80℃、常壓下水解。但是，該法對(duì)一氧化碳純度要求高（按體積百分比CO %、H2O %、%），單位消耗高（1000m3/t草酸）。氣相法克服了液相法的缺點(diǎn)且反應(yīng)條件溫和，催化劑損失少。該專利提出了CO與亞硝酸甲酯在鈀載于活性氧化鋁催化劑上反應(yīng)生成草酸二甲酯的工藝路線。江蘇丹化集團(tuán)1萬噸/年的煤制乙二醇裝置工業(yè)化試驗(yàn)已于2007年年底試驗(yàn)成功。 氣相法比液相法投資少，工藝成熟等優(yōu)點(diǎn)，建議采用氣相法。第1步為CO 在催化劑的作用下，與亞硝酸甲酯反應(yīng)生成草酸二甲酯和NO，稱為偶聯(lián)反應(yīng)，反應(yīng)方程式如下：2CO+2CH3ONO=(COOCH3)2＋2NO第2步為偶聯(lián)反應(yīng)生成的NO與甲醇和O2反應(yīng)生成亞硝酸甲酯，稱為再生反應(yīng)，反應(yīng)方程式如下： 2NO+2CH3OH+1/2O2=2CH3ONO+H2O生成的亞硝酸甲酯返回偶聯(lián)過程循環(huán)使用。再按一定比例混入普氧或空氣，并送入載有催化劑的固定床反應(yīng)器中，催化反應(yīng)同時(shí)除去所含的氫氣和氧氣。金屬主要是鉑、鈀或鉑鈀合金?！?%。反應(yīng)溫度在50～400℃，最好在80～250℃。最后再導(dǎo)入分子篩床層常溫脫水。凈化后氣體中有害雜質(zhì)含量控制在硫化物≤，NH3≤200ppm，H2≤100ppm，O2≤1000ppm，H2O≤100ppm。 第二步，草酸酯的合成：將凈化后的一氧化碳原料氣與亞硝酸酯混合，其含量（體積比）為：一氧化碳為25～90%，亞硝酸酯為5～
公司管理相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1