【正文】 放置過夜。無酚水應(yīng)貯于玻璃瓶中，取用時(shí)應(yīng)避免與橡膠制品(橡皮塞或乳膠管)接觸。5H2O)溶于水，稀釋至500mL。6. 甲基橙指示液 。8. 碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)參考溶液（） 稱取預(yù)先經(jīng)180℃，移入1L容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。標(biāo)定方法：，加水稀釋至100mL，加1g碘化鉀，再加5mL（1+5）硫酸，加塞，輕輕搖勻。按下式計(jì)算硫代硫酸鈉溶液濃度：c（Na2S2O310. 淀粉溶液 稱取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，加沸水至l00mL，冷后，置冰箱內(nèi)保存。至冰箱內(nèi)保存，至少穩(wěn)定一個(gè)月。加入lg碘化鉀，密塞，再輕輕搖勻，放置暗處5min，加入1mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去，記錄用量。苯酚貯備液濃度由下式計(jì)算：苯酚(mg/mL)= 式中：V3——空白實(shí)驗(yàn)中硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，mL；V4——滴定苯酚貯備液時(shí)，硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，mL；V——取用苯酚貯備液體積，mL；c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；94——苯酚的摩爾質(zhì)量，g/mol。使用時(shí)當(dāng)天配制。應(yīng)注意在低溫下保存和取用后立即加塞蓋嚴(yán)，避免氨揮發(fā)所引起pH值的改變，并根據(jù)使用情況適量配制?？墒褂靡恢?。15. 8%（m/V）鐵氰化鉀溶液 稱取8g鐵氰化鉀{K3[Fe(CN)6]}溶于水，稀釋至l00mL，置于冰箱內(nèi)保存。四、測(cè)定步驟1. 水樣預(yù)處理 （1）量取250mL水樣置蒸餾瓶中，加數(shù)粒小玻璃珠以防暴沸，再加二滴甲基橙指示液，用磷酸溶液調(diào)節(jié)至pH4（溶液呈橙紅色），（如采樣時(shí)已加過硫酸銅，則補(bǔ)加適量）。（2）連接冷凝器，加熱蒸餾，至蒸餾出約225mL時(shí)，停止加熱，放冷。 蒸餾過程中，如發(fā)現(xiàn)甲基橙的紅色褪去，應(yīng)在蒸餾結(jié)束后，再加1滴甲基橙指示液。2. 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制于一組8支50mL比色管中，分別加入0、加水至25mL標(biāo)線。充分混勻后，放置l0min立即于510nm波長(zhǎng)，用光程為10mm比色皿，以水為參比，測(cè)量吸光度。3. 水樣的測(cè)定分取適量的餾出液放入25mL比色管中，稀釋至25mL標(biāo)線。4. 空白試驗(yàn)以水代替水樣，經(jīng)蒸餾后，按水樣測(cè)定步驟進(jìn)行測(cè)定，以其結(jié)果作為水樣測(cè)定的空白校正值。六、注意事項(xiàng)1. 水樣中酚類化合物不穩(wěn)定，取樣后應(yīng)在4h內(nèi)測(cè)定，否則要于每升水中加5mL 40%氫氧化鈉溶液或2g固體氫氧化鈉以防分解。七、思考題1. 水中氧化性物質(zhì)、還原性物質(zhì)、金屬離子、芳香胺、油及瀝青對(duì)本分析方法有干擾，請(qǐng)分別說明如何處理。石油類碳?xì)浠衔锲∮谒w表面，將影響空氣與水體界面氧的交換；另外，水中以及吸附于懸浮微粒上或以乳化狀態(tài)存在于水中的油被微生物氧化分解時(shí)，也會(huì)消耗水中的溶解氧，這都將使水質(zhì)惡化。測(cè)定廢水中的油有重量法、紫外分光光度法、紅外分光光度法及非分散紅外法等多種方法，隨測(cè)定方法的不同，礦物油中被測(cè)定的組分不同。紫外分光光度法測(cè)定水樣中的油具有操作簡(jiǎn)便、精密度好、靈敏度高的特點(diǎn)，~50mg/L的水樣。，當(dāng)油品的比吸光系數(shù)較為接近時(shí)，測(cè)定結(jié)果的可比性較好；當(dāng)油品相差較大，尤其當(dāng)油樣中含芳烴時(shí)誤差要更大一些，此時(shí)要與紅外分光光度法相比較，同時(shí)要注意消除其它非烴類有機(jī)物的干擾。采樣時(shí)，應(yīng)連同表層水一并采集，并在樣品瓶上作一標(biāo)記，用以確定樣品體積。Ⅰ、重量法一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康挠?xùn)練學(xué)生利用萃取方法對(duì)水樣進(jìn)行預(yù)處理，并掌握萃取的操作技巧。此法測(cè)定的是酸化樣品中可被石油醚萃取的、且在試驗(yàn)過程中不揮發(fā)的物質(zhì)總量。由于石油醚對(duì)油有選擇地溶解，因此，石油的較重成分中可能含有不為溶劑萃取的物質(zhì)。8. 無水硫酸鈉 在300℃馬弗爐中烘lh，冷卻后裝瓶備用。（沸程30~60℃）洗滌采樣瓶，并將液體轉(zhuǎn)入分液漏斗中，充分搖勻3min，靜置分層并將水層放入原采樣瓶?jī)?nèi)，石油醚層轉(zhuǎn)入100mL錐形瓶中。2. 向石油醚萃取液中加入適量無水硫酸鈉（加入至不再結(jié)塊為止），加蓋后，以便脫水。4. 將燒杯置于65士5℃水浴上，蒸出石油醚。五、計(jì)算油(mg/L) = 式中：m1——燒杯加油總重量，g；m2——燒杯重量，g；V——水樣體積，mL。2. 測(cè)定廢水中石油類時(shí)，若含有大量動(dòng)、植物性油脂，應(yīng)取內(nèi)徑20mm，長(zhǎng)300mm一端呈漏斗狀的硬質(zhì)玻璃管，填裝100mm厚活性層析氧化鋁（在150~160℃活化4h，未完全冷卻前裝好柱）然后用l0mL石油醚清洗。3. 采樣瓶應(yīng)為清潔玻璃瓶，用洗滌劑清洗干凈（不要用肥皂）。實(shí)驗(yàn)7 校園空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)Ⅰ大氣中總懸浮顆粒物的測(cè)定（重量法）* 本方法與GB/T154321995等效。2. 掌握中流量 TSP 采樣器基本技術(shù)及采樣方法。測(cè)定總懸浮顆粒物的方法是基于重力原理制定的，國內(nèi)外廣泛采用稱量法，即抽取一定體積的空氣，通過已恒重的濾膜，空氣中懸浮顆粒物(~100mm)被阻留在濾膜上，根據(jù)采樣前后濾膜質(zhì)量之差及采樣體積，可計(jì)算總懸浮顆粒物的質(zhì)量濃度。用重量法測(cè)定TSP的方法一般分為大流量（~）和中流量（~）采樣法。本實(shí)驗(yàn)采用中流量采樣法測(cè)定。2. 中流量孔口流量計(jì) 量程75~125L/min；準(zhǔn)確度不超過2%。5. 濾膜貯存袋及貯存盒6. 分析天平 。2. 采樣（1）每張濾膜使用前均需用光照檢查，不得使用有針孔或有任何缺陷的濾膜采樣；（2）迅速稱重在平衡室內(nèi)己平衡24h的濾膜，記下濾膜的編號(hào)和重量，將其平展地放在光滑潔凈的紙袋內(nèi)，然后貯存于盒內(nèi)備用。測(cè)定日平均濃度一般從8∶00開始采樣至第二天8∶00結(jié)束。（4）采樣5min后和采樣結(jié)束前5min，各記錄一次流量和U型壓力計(jì)壓差值，讀數(shù)準(zhǔn)至1mm。（6）將有關(guān)參數(shù)及現(xiàn)場(chǎng)溫度、大氣壓力等記錄填寫在表131中。表131 總懸浮顆粒物采樣記錄表___________監(jiān)測(cè)點(diǎn)月日采樣器編號(hào)濾膜編號(hào)采樣起始時(shí)間采樣結(jié)束時(shí)間累計(jì)采樣時(shí)間 t(h)采樣期間環(huán)境溫度T2 (K)*采樣期間大氣壓P2 (kPa)*備注* 當(dāng)采樣器能直接顯示標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的累計(jì)采樣體積時(shí)，需記錄此項(xiàng)。當(dāng)采樣器未直接顯示標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的累計(jì)采樣體積V0時(shí)，按式（132）計(jì)算：V0 = （132）式中：Q——現(xiàn)場(chǎng)采樣流量，L/min；Pt——采樣期間現(xiàn)場(chǎng)平均大氣壓力，kPa；P0——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的大氣壓力，kPa（P0= kPa）；Tt——采樣期間現(xiàn)場(chǎng)平均環(huán)境溫度，K；T0——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的絕對(duì)溫度，K（T0=273K）；t——累計(jì)采樣時(shí)間，min。每張濾膜稱10次以上，則每張濾膜的平均值為該張濾膜的原始質(zhì)量，此為“標(biāo)準(zhǔn)濾膜”。2. 由于采樣器流量計(jì)上表觀流量與實(shí)際流量隨溫度、壓力的不同而變化，所以采樣器流量計(jì)必須校正后使用。4. 抽氣動(dòng)力和排氣口應(yīng)放在濾膜采樣夾的下風(fēng)口，必要時(shí)將排氣口墊高，以避免排氣將塵土揚(yáng)起。七、思考題1．采樣點(diǎn)如何選擇？2．濾膜在恒重稱量時(shí)應(yīng)注意哪些問題？Ⅱ 大氣中二氧化硫的測(cè)定——甲醛緩沖溶液吸收鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法* 本方法與GB/T15926~94等效。2. 學(xué)會(huì)用鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法測(cè)定SO2的方法。在樣品溶液中加氫氧化鈉使加成化合物分解，釋放出的二氧化硫與鹽酸副玫瑰苯胺作用生成紫紅色化合物，根據(jù)顏色深淺，用分光光度法測(cè)定。10mL樣品溶液中含50mg鈣、鎂、鐵、鎳、鎘、銅、鋅等離子時(shí)，不干擾測(cè)定。（），當(dāng)用10mL吸收液采氣樣10L時(shí)，；當(dāng)用50mL吸收液，24h采氣樣300L，取出10mL樣品溶液測(cè)定時(shí)。2. 10mL具塞比色管3. 恒溫水浴 廣口冷藏瓶?jī)?nèi)裝Φ150mm圓柱形比色架，瓶蓋上插0~50℃酒精溫度計(jì)1支，℃。5. 氫氧化鈉溶液c(NaOH)=6. (CDTA2Na) ，2環(huán)己二胺四乙酸溶液[(trans1，2cyclohexylen edinitrilo) tetraacetic acid，簡(jiǎn)稱CDTA]， ，用水稀釋至100mL。8. 甲醛吸收液 使用時(shí)，用水將吸收液儲(chǔ)備液稀釋100倍。9. (H2NSO3H)，用水稀釋至100mL，搖勻。10. %鹽酸副玫瑰苯胺(pararosaniline，簡(jiǎn)稱PRA，即副品紅、對(duì)品紅)儲(chǔ)備溶液 PRA的提純及純度檢查應(yīng)達(dá)到的指標(biāo)見附錄A。11. %鹽酸副玫瑰苯胺使用溶液 %，加85%濃磷酸30mL、用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，放置過夜后使用。12. 碘儲(chǔ)備液，c(I2)=（I2）于燒杯中，加入40g碘化鉀和25mL水，攪拌至完全溶解，用水稀釋到1L，儲(chǔ)于棕色細(xì)口瓶中。14. ，用少量水調(diào)成糊狀()，慢慢倒入50mL沸水中，繼續(xù)煮沸至溶液澄清，冷卻后儲(chǔ)于細(xì)口瓶中。16. 鹽酸溶液(1+9) [或(1+9)磷酸溶液]17. 硫代硫酸鈉儲(chǔ)備溶液，c(Na2S2O3)=(Na2S2O3若溶液呈現(xiàn)渾濁時(shí)，應(yīng)該過濾。于暗處放置5min后，加淀粉溶液2mL，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好退去，記錄消耗體積(V)，按下式計(jì)算濃度：C(Na2S2O3) = 式中：c(Na2S2O3)——硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol/L；V——滴定消耗硫代硫酸鈉溶液體積，mL。19. (EDTA2Na)溶液 EDTA溶于500 mL新煮沸并已冷卻的水中。20. 二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液 （Na2SO3），緩慢搖勻使其溶解。此溶液每毫升相當(dāng)于含320~400mg二氧化硫。于暗處放置5min，%淀粉溶液2mL，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好退去，記錄消耗體積（V）。取平均值計(jì)算濃度：c(以SO2計(jì))(mg/mL) = (V0－V)c(Na2S2O3)式中：V0、V——滴定空白溶液、亞硫酸鈉溶液所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；c(Na2S2O3)——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；——SO2的摩爾質(zhì)量標(biāo)定出準(zhǔn)確濃度后。在冰箱中5℃；。采樣時(shí)吸收液溫度應(yīng)保持在23~29℃。吸收液溫度應(yīng)保持在23~29℃。記錄采樣流量、采樣時(shí)間及環(huán)境溫度。表141 亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)系列管號(hào)012345標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，mL甲醛緩沖吸收液，mL二氧化硫含量，μg0，混勻，再逐管迅速將溶液倒入對(duì)應(yīng)編號(hào)并裝PRA使用液的B管中，立即具塞混勻放入恒溫水浴中顯色?？筛鶕?jù)不同季節(jié)的室溫選擇顯色溫度和時(shí)間，如表142所示。測(cè)定吸光度，用最小二乘法計(jì)算回歸方程式：Y=bX＋a式中：Y——標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度(A)與試劑空白液吸光度(A0)之差（A－A0）；X——二氧化硫含量，μg；b——回歸方程式的斜率(吸光度/SO2)；a——回歸方程式的截距。177。15%。（2）采樣后樣品放置20min，以使臭氧分解。（4）24h采集樣品，將吸收瓶中樣品溶液移人50mL容量瓶（或比色管）中，用吸收液洗滌吸收瓶，洗滌液并人容量瓶（或比色管）中，用吸收液稀釋至標(biāo)線。樣品測(cè)定時(shí)與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)溫度之差應(yīng)不超過2℃。五、數(shù)據(jù)處理二氧化硫的含量(mg/m3) = 式中：A——樣品溶液的吸光度；A0——試劑空白溶液的吸光度；b——回歸方程的斜率；a——回歸方程的截距；Vt——樣品溶液總體積，mL；Va——測(cè)定時(shí)所取樣品溶液體積，mL；V0——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積，L。用二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)行吸收試驗(yàn)，23~29℃時(shí)吸收率為100%。2. 進(jìn)行24h連續(xù)采樣時(shí)，進(jìn)氣口為倒置的玻璃或聚乙烯漏斗，以防止雨、雪進(jìn)入。采樣時(shí)應(yīng)注意檢查采樣系統(tǒng)的氣密性、流量、溫度，及時(shí)更換干燥劑及限流孔前的過濾膜，用皂膜流量計(jì)校準(zhǔn)流量，做好采樣記錄。若空氣中二氧化硫濃度較低，可用25mL吸收液采樣，~。若空氣中二氧化硫濃度較低，可用5mL吸收液采樣、測(cè)定。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，其中，含二氧化硫0、。應(yīng)根據(jù)實(shí)驗(yàn)室條件、不同季節(jié)的室溫選擇適宜的顯色溫度及時(shí)間。比色管放在恒溫水浴中顯色時(shí)，注意使水浴水面高度超過比色管中溶液的液面高度，否則會(huì)影響測(cè)定的準(zhǔn)確度。5. 顯色反應(yīng)需在酸性溶液中進(jìn)行，故應(yīng)將含樣品(或標(biāo)準(zhǔn))溶液、氨磺酸鈉的溶液(A管)倒人強(qiáng)酸性的PRA使用溶液(B管)中，如果按一般的操作順序，將PRA溶液加到堿性的A管溶液中測(cè)定的精密度很差，無法進(jìn)行。6. 為消除氮氧化物的干擾，需加入氨磺酸鈉，不能用氨基磺酸胺代替，因銨離子會(huì)與氫氧化鈉結(jié)合為氫氧化銨(弱堿)，不利于分解羥基甲磺酸加成化合物、釋放出二氧化硫。顯色用各試劑溶液配制后最好分裝成小瓶用，操作中注意保持各溶液的純凈，防止“交叉污染”。若已洗，可用(1:1)鹽酸溶液泡1h后，用水充分洗滌，烘干備用。具塞比色管用(1:1)鹽酸溶液洗滌，比色皿用(1:4)鹽酸溶液加1/3體積乙醇的混合液洗滌。標(biāo)準(zhǔn)溶液在室溫下放置3個(gè)月