【文章內(nèi)容簡介】 重量，g；m2——燒杯重量，g；V——水樣體積，mL。六、注意事項1. 分液漏斗的活塞不要涂凡士林。2. 測定廢水中石油類時，若含有大量動、植物性油脂，應(yīng)取內(nèi)徑20mm，長300mm一端呈漏斗狀的硬質(zhì)玻璃管，填裝100mm厚活性層析氧化鋁（在150~160℃活化4h，未完全冷卻前裝好柱）然后用l0mL石油醚清洗。將石油醚萃取液通過層析柱，除去動、植物性油脂，收集流出液于恒重的燒杯中。3. 采樣瓶應(yīng)為清潔玻璃瓶，用洗滌劑清洗干凈（不要用肥皂）。應(yīng)定容采樣，并將水樣全部移入分液漏斗測定，以減少油附著于容器壁上引起的誤差。實驗7 校園空氣質(zhì)量監(jiān)測Ⅰ大氣中總懸浮顆粒物的測定（重量法）* 本方法與GB/T154321995等效。一、實驗?zāi)康?. 學(xué)習(xí)和掌握質(zhì)量法測定大氣中總懸浮顆粒物（TSP）的方法。2. 掌握中流量 TSP 采樣器基本技術(shù)及采樣方法。二、實驗原理大氣中懸浮顆粒物不僅是嚴重危害人體健康的主要污染物，而且也是氣態(tài)、液態(tài)污染物的載體，其成分復(fù)雜，并具有特殊的理化特性及生物活性，是大氣污染監(jiān)測的重要項目之一。測定總懸浮顆粒物的方法是基于重力原理制定的，國內(nèi)外廣泛采用稱量法，即抽取一定體積的空氣，通過已恒重的濾膜，空氣中懸浮顆粒物(~100mm)被阻留在濾膜上，根據(jù)采樣前后濾膜質(zhì)量之差及采樣體積，可計算總懸浮顆粒物的質(zhì)量濃度。濾膜經(jīng)過處理后，可進行組分分析。用重量法測定TSP的方法一般分為大流量（~）和中流量（~）采樣法。TSP含量過高或霧天采樣使濾膜阻力大于10kPa時，本方法不適用。本實驗采用中流量采樣法測定。三、實驗儀器1. 中流量采樣器 流量50~150L/min，濾膜直徑8~10cm。2. 中流量孔口流量計 量程75~125L/min；準確度不超過2%。3. 氣壓計4. 濾膜 超細玻璃纖維濾膜或聚氯乙烯濾膜。5. 濾膜貯存袋及貯存盒6. 分析天平 。四、實驗步驟1. 采樣器的流量校準 采樣器每月用孔口校準器進行流量校準。2. 采樣（1）每張濾膜使用前均需用光照檢查，不得使用有針孔或有任何缺陷的濾膜采樣；（2）迅速稱重在平衡室內(nèi)己平衡24h的濾膜，記下濾膜的編號和重量，將其平展地放在光滑潔凈的紙袋內(nèi)，然后貯存于盒內(nèi)備用。天平放置在平衡室內(nèi)，平衡室溫度在20~25℃之間，溫度變化小于士3℃，相對濕度小于50%，濕度變化小于5%；（3）將已恒重的濾膜用小鑷子取出，“毛”面向上，平放在采樣夾的網(wǎng)托上，擰緊采樣夾，使不漏氣，以100L/min的流量采集樣品3h。測定日平均濃度一般從8∶00開始采樣至第二天8∶00結(jié)束。若污染嚴重，可用幾張濾膜分段采樣，合并計算日平均濃度。（4）采樣5min后和采樣結(jié)束前5min，各記錄一次流量和U型壓力計壓差值，讀數(shù)準至1mm。（5）采樣結(jié)束后，用鑷子小心取下濾膜，使采樣“毛”面朝內(nèi)，以采樣有效面積的長邊為中線對疊好，放回表面光滑的紙袋并貯于盒內(nèi)。（6）將有關(guān)參數(shù)及現(xiàn)場溫度、大氣壓力等記錄填寫在表131中。3. 塵膜的平衡及稱量 將采樣后的濾膜在平衡室內(nèi)平衡24h，迅速稱重，結(jié)果及有關(guān)參數(shù)記錄于表132中。表131 總懸浮顆粒物采樣記錄表___________監(jiān)測點月日采樣器編號濾膜編號采樣起始時間采樣結(jié)束時間累計采樣時間 t(h)采樣期間環(huán)境溫度T2 (K)*采樣期間大氣壓P2 (kPa)*備注* 當采樣器能直接顯示標準狀態(tài)下的累計采樣體積時，需記錄此項。表132 總懸浮顆粒物濃度測定記錄月日濾膜編號采氣流量Q(L/min)累計采樣時間(h)累計采樣標況體積Vn(m3)濾膜重量(g)TSP濃度(mg/m3)測試人空膜塵膜塵重五、計算按下面公式（131）計算總懸浮顆粒物濃度：總懸浮顆粒物（TSP，mg/m3）= （131）式中：W——樣品濾膜質(zhì)量，g； W0——空白濾膜質(zhì)量，gt——采樣時間，min；V0——標準狀態(tài)下的采樣體積，m3。當采樣器未直接顯示標準狀態(tài)下的累計采樣體積V0時，按式（132）計算：V0 = （132）式中：Q——現(xiàn)場采樣流量，L/min；Pt——采樣期間現(xiàn)場平均大氣壓力，kPa；P0——標準狀態(tài)下的大氣壓力，kPa（P0= kPa）；Tt——采樣期間現(xiàn)場平均環(huán)境溫度，K；T0——標準狀態(tài)下的絕對溫度，K（T0=273K）；t——累計采樣時間，min。六、注意事項1. 濾膜稱重時的質(zhì)量控制 取清潔濾膜若干張，在平衡室內(nèi)平衡24h，稱重。每張濾膜稱10次以上，則每張濾膜的平均值為該張濾膜的原始質(zhì)量，此為“標準濾膜”。每次稱清潔或樣品濾膜的同時，稱量兩張“標準濾膜”，若稱出的重量在原始重量士5mg范圍內(nèi)，則認為該批樣品濾膜稱量合格，否則應(yīng)檢查稱量環(huán)境是否符合要求，并重新稱量該批樣品濾膜。2. 由于采樣器流量計上表觀流量與實際流量隨溫度、壓力的不同而變化，所以采樣器流量計必須校正后使用。3. 要經(jīng)常檢查采樣頭是否漏氣 當濾膜上顆粒物與四周白邊之間的界限模糊，表明板面密封墊沒有墊好或密封性能不好，應(yīng)更換面板密封墊，否則測定結(jié)果將會偏低。4. 抽氣動力和排氣口應(yīng)放在濾膜采樣夾的下風(fēng)口，必要時將排氣口墊高，以避免排氣將塵土揚起。5. 取采樣后濾膜時應(yīng)注意濾膜是否出項物理性損傷及采樣過程中是否有穿孔漏氣現(xiàn)象，若發(fā)現(xiàn)有損傷、穿孔漏氣現(xiàn)象，應(yīng)作廢，重新取樣。七、思考題1．采樣點如何選擇？2．濾膜在恒重稱量時應(yīng)注意哪些問題？Ⅱ 大氣中二氧化硫的測定——甲醛緩沖溶液吸收鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法* 本方法與GB/T15926~94等效。一、實驗?zāi)康?. 掌握大氣采樣器及吸收液采集大氣樣品的操作技術(shù)。2. 學(xué)會用鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法測定SO2的方法。二、實驗原理甲醛緩沖溶液吸收鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法原理是二氧化硫被甲醛緩沖溶液吸收后，生成穩(wěn)定的羥基甲磺酸加成化合物。在樣品溶液中加氫氧化鈉使加成化合物分解，釋放出的二氧化硫與鹽酸副玫瑰苯胺作用生成紫紅色化合物，根據(jù)顏色深淺，用分光光度法測定。主要干擾物為氮氧化物、臭氧及一些重金屬，加入氨磺酸鈉溶液可消除氮氧化物的干擾；采樣后放置一段時間可使臭氧自行分解；加入磷酸及環(huán)己二胺四乙酸二鈉鹽可以消除或減少某些金屬離子的干擾。10mL樣品溶液中含50mg鈣、鎂、鐵、鎳、鎘、銅、鋅等離子時，不干擾測定。10mL樣品溶液中，含5mg二價錳離子時，%；%，一般不影響SO2測定。（），當用10mL吸收液采氣樣10L時，；當用50mL吸收液，24h采氣樣300L，取出10mL樣品溶液測定時。三、儀器與試劑1. 多孔篩板吸收管，用于短時間采樣；多孔篩板吸收瓶(具50mL標線)，用于24 h采樣。2. 10mL具塞比色管3. 恒溫水浴 廣口冷藏瓶內(nèi)裝Φ150mm圓柱形比色架，瓶蓋上插0~50℃酒精溫度計1支，℃。4. 空氣采樣器 流量為0~1L/min或24h恒溫、恒流、自動連續(xù)空氣采樣器，~。5. 氫氧化鈉溶液c(NaOH)=6. (CDTA2Na) ，2環(huán)己二胺四乙酸溶液[(trans1，2cyclohexylen edinitrilo) tetraacetic acid，簡稱CDTA]， ，用水稀釋至100mL。7. 吸收液儲備液 吸取36%~38%、，溶解于少量水，將三種溶液合并，用水稀釋至100mL，儲存于冰箱，可保存1年。8. 甲醛吸收液 使用時，用水將吸收液儲備液稀釋100倍。臨用現(xiàn)配。9. (H2NSO3H)，用水稀釋至100mL，搖勻。此溶液密封保存可用10天。10. %鹽酸副玫瑰苯胺(pararosaniline，簡稱PRA，即副品紅、對品紅)儲備溶液 PRA的提純及純度檢查應(yīng)達到的指標見附錄A。，溶解于100mL 1mol/L鹽酸中。11. %鹽酸副玫瑰苯胺使用溶液 %，加85%濃磷酸30mL、用水稀釋至標線，搖勻，放置過夜后使用。此溶液避光密封保存，可使用9個月。12. 碘儲備液，c(I2)=（I2）于燒杯中，加入40g碘化鉀和25mL水，攪拌至完全溶解，用水稀釋到1L，儲于棕色細口瓶中。13. 碘溶液，c(I2)=，用水稀釋至500mL，儲于棕色細口瓶中。14. ，用少量水調(diào)成糊狀()，慢慢倒入50mL沸水中，繼續(xù)煮沸至溶液澄清，冷卻后儲于細口瓶中。15. 碘酸鉀溶液，c(KIO3)=(KIO3，優(yōu)級純，105~110℃干燥2h)，溶解于水，移入1L容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。16. 鹽酸溶液(1+9) [或(1+9)磷酸溶液]17. 硫代硫酸鈉儲備溶液，c(Na2S2O3)=(Na2S2O35H2O)，溶解于1L新煮沸并冷卻的水中，儲于棕色細口瓶中，放置1周后標定其濃度。若溶液呈現(xiàn)渾濁時，應(yīng)該過濾。標定方法 ，置于250mL碘量瓶中，加70mL新煮沸并已冷卻的水，振搖至完全溶解后，加(1+9)鹽酸溶液10mL[或(1+9)磷酸溶液5~7mL]，立即蓋好瓶塞，搖勻。于暗處放置5min后，加淀粉溶液2mL，繼續(xù)滴定至藍色剛好退去，記錄消耗體積(V)，按下式計算濃度：C(Na2S2O3) = 式中：c(Na2S2O3)——硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol/L；V——滴定消耗硫代硫酸鈉溶液體積，mL。18. （Na2S2O3） 取250mL ，用新煮沸并已冷卻的水稀釋至標線，搖勻。19. (EDTA2Na)溶液 EDTA溶于500 mL新煮沸并已冷卻的水中。臨用現(xiàn)配。20. 二氧化硫標準溶液 （Na2SO3），緩慢搖勻使其溶解。放置2~3h后標定。此溶液每毫升相當于含320~400mg二氧化硫。標定方法：，置于250mL碘量瓶中，加入新煮沸并已冷卻的水50mL、蓋塞，搖勻。于暗處放置5min，%淀粉溶液2mL，繼續(xù)滴定至藍色剛好退去，記錄消耗體積（V）。另取三份EDTA~2Na 溶液20mL，用同法進行空白滴定，記錄消耗體積（V0）。，取平均值計算濃度：c(以SO2計)(mg/mL) = (V0－V)c(Na2S2O3)式中：V0、V——滴定空白溶液、亞硫酸鈉溶液所消耗的硫代硫酸鈉標準溶液體積，mL；c(Na2S2O3)——硫代硫酸鈉標準溶液濃度，mol/L；——SO2的摩爾質(zhì)量標定出準確濃度后。臨用時。在冰箱中5℃；。四、實驗步驟1. 采樣短時間采樣，用內(nèi)裝10mL吸收液的U形多孔篩板吸收管，采樣20~30L。采樣時吸收液溫度應(yīng)保持在23~29℃。24h采樣，用內(nèi)裝50mL吸收液的多孔篩板吸收瓶，~，采樣24h。吸收液溫度應(yīng)保持在23~29℃。采樣、運輸和儲存過程中，應(yīng)避免陽光直接照射樣品溶液，當氣溫高于30℃時，采樣如不當天測定，可將樣品溶液儲于冰箱。記錄采樣流量、采樣時間及環(huán)境溫度。2. 標準曲線的繪制取12支10mL具塞比色管，分A、B兩組，每組6支，分別對應(yīng)編號，A組按表141所示加入溶液。表141 亞硫酸鈉標準系列管號012345標準使用溶液，mL甲醛緩沖吸收液，mL二氧化硫含量，μg0，混勻，再逐管迅速將溶液倒入對應(yīng)編號并裝PRA使用液的B管中，立即具塞混勻放入恒溫水浴中顯色。顯色溫度與室溫之差應(yīng)不超過3℃?？筛鶕?jù)不同季節(jié)的室溫選擇顯色溫度和時間，如表142所示。表142 顯色溫度與時間顯色溫度/℃1015202530顯色時間/min402520155穩(wěn)定時間/min3525201510在A=577nm處，用1cm比色皿，以水為參比。測定吸光度，用最小二乘法計算回歸方程式：Y=bX＋a式中：Y——標準溶液吸光度(A)與試劑空白液吸光度(A0)之差（A－A0）；X——二氧化硫含量，μg；b——回歸方程式的斜率(吸光度/SO2)；a——回歸方程式的截距。177。，試劑空白吸光度A0再顯色規(guī)定條件下波動范圍不超過177。15%。3. 樣品測定（1）樣品溶液中若有渾濁物，應(yīng)離心分離除去。（2）采樣后樣品放置20min，以使臭氧分解。（3）短時間采集樣品，將吸收管中樣品溶液全部移入10mL比色管中，用吸收液稀釋至10mL標線，混勻，放置10min以除去氮氧化物的干擾，以下同步驟2“標準曲線的繪制”。（4）24h采集樣品，將吸收瓶中樣品溶液移人50mL容量瓶（