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年產(chǎn)20萬噸聚氯乙烯生產(chǎn)工藝設(shè)計(jì)方案-在線瀏覽

2024-12-26 10:04本頁(yè)面
  

【正文】 筑物的排列影響 、原料、燃料及產(chǎn)品銷售 :要求資源,原料,燃料來源可靠,質(zhì)量符和要求。 : 廠址宜靠近水源,保證供水的可靠性,并滿足對(duì)水質(zhì),水量,水溫的要求、 : 要求工業(yè)電源及其他動(dòng)力來源可靠。 10..安全防護(hù): 要符合城市及區(qū)域規(guī)劃,并滿足人防的要求 : 應(yīng)盡可能利用當(dāng)?shù)毓?yīng)的建筑材料 如必須滿足當(dāng)?shù)睾娇照荆C(jī)場(chǎng)),通訊設(shè)施(廣播電臺(tái),電報(bào)臺(tái))和軍工工程對(duì)間隔距離和技術(shù)上的要求,并取得有關(guān)部門同意。 綜合上述要求,我將建廠地點(diǎn)選在內(nèi)蒙土默特旗。同時(shí)近年政府又提出振興西部工業(yè)基地的號(hào)召,因此在東北建廠將享有一定的政策優(yōu)惠。 這里的氣象條件及自然條件也允許建廠。 1. 單體純度 用于懸浮聚合的氯乙烯單體純度在 99%以上,其他雜質(zhì)的含量如表 13所示。 表 14 去離子水的規(guī)格 序號(hào) 項(xiàng)目 數(shù)值 1 導(dǎo)電率 / 2 pH值 3 氧含量 ,% 4 硬度 0 5 SiO2,% 0 6 SO3,% 7 氯 ,% 0 8 蒸發(fā)殘留物% 0 產(chǎn)品及副產(chǎn)品規(guī)格見表 15。聚合時(shí)采用的引發(fā)劑為油溶性的偶氮類 、 有機(jī)過氧化物類和氧化還原引發(fā)體系。鏈增長(zhǎng)的方工為頭尾相連。 聚氯乙烯由氯乙烯單體通過自由基聚合而成,聚合度 n 一般在 50020200范圍內(nèi),其分子結(jié)構(gòu)式如下: 氯乙烯的懸浮聚合是生產(chǎn)聚氯乙烯的主要方法。 在樹脂質(zhì)量上,用懸浮聚合生產(chǎn)的PVC樹脂的孔隙率提高了 300%以上,經(jīng)過適當(dāng)處理的樹脂其單體氯乙烯的殘留量由原來的 %降到 %以下。 另外,清釜技術(shù)和殘留單體回收技術(shù)的發(fā)展,減少了開釜次數(shù),進(jìn)而減少了氯乙烯單體的釋放量;采用燒結(jié),冷凝或吸收方法汽提品和處理廢氣,進(jìn)一步減少了氯乙烯單體的消耗。 生產(chǎn)原料對(duì) 聚 氯乙烯 質(zhì)量很重要。 乙炔參與聚合后 ,形成不飽和鍵使產(chǎn)物熱穩(wěn)定性變壞。 多用有機(jī)過氧化物和偶氮類引發(fā)劑,其中有機(jī)過氧化物為過氧化二碳酸酯、過氧化酯類。 引發(fā)劑的用量可以采用下式進(jìn)行估算,再通過少量實(shí)驗(yàn)進(jìn)行調(diào)整,即可確定 ,其計(jì)算公式如下: I(%) =NrM 104/[1exp() 式中 : I—— 工業(yè)上引發(fā)劑用量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),%; Nr—— 引發(fā)劑理論消耗量,等于( 1 加減慢 ) mol/tpvc)。用 DCPD、 EHP 等過氧化二碳酯時(shí),取 。 t1/2—— 引發(fā)劑分解半 衰期 /h。如果采用復(fù)合型引發(fā)劑,最好是一種引發(fā)劑的 t1/2為 4~ 6h。 工業(yè)上常以纖維素類(如羥丙基甲基纖維素、甲基纖維素等)和醇解度 75%~90%的聚乙烯醇為主分散劑,以非離子山梨糖醇,如一月桂酸酯、一硬脂酸酯、三硬脂酸酯等為助分散劑,兩者進(jìn)行復(fù)合使用效果也很好。尤其水中的氯離子、鐵和氧等的含量要嚴(yán)格控制,其中氯離子超過一定含量會(huì)造成樹脂顆粒不均;水中的鐵會(huì)降低樹脂的熱穩(wěn)定性,并能終止反應(yīng)。疏松型樹脂(以聚乙烯醇為分散劑)的生產(chǎn),單體與水的質(zhì)量比為 1: 1~ 1: 。所以,無論從聚合的角度還是從安全的角度都應(yīng)將各各原料中的氧和系統(tǒng)中的氧徹底清除干凈。這樣可確保引發(fā)劑良好的分解速率,分散劑的穩(wěn)定性防止因產(chǎn)物裂解時(shí)產(chǎn)生的 HCL,造成懸浮液的不穩(wěn)定,進(jìn)而造成黏釜、清釜、傳熱的困難,并影響產(chǎn)品質(zhì)量。 b. 防止黏釜?jiǎng)? 在氯乙烯的懸浮聚合中,存在著黏釜現(xiàn)象,它不但影響聚合的傳熱,也影響產(chǎn)品的質(zhì)量 。常用的防止黏釜的方法有選擇合適的引發(fā)劑;在水相中加入水相阻聚劑如次甲基藍(lán)、硫化鈉等;在釜民壁、攪拌器等設(shè)備上噴涂一定量的防黏釜?jiǎng)R姷姆鲤じ獎(jiǎng)┤缢『?、亞硝?P 鹽,還有多元酚的縮合物等。 (消泡劑) 鄰苯二甲酸二丁酯、(未)飽和的 C6~ C20 羧酸甘油酯等。 a. 聚合溫度 氯乙烯懸浮聚合溫度的高低決定著聚合產(chǎn)物的相對(duì)分子質(zhì)量大小 ,因此,當(dāng)配方確定以后必須嚴(yán)格控制聚合的溫度。并且,要確保溫度控制平穩(wěn),要有降溫處理手段,防止出現(xiàn)異?,F(xiàn)象,一般采用大流量低溫差循環(huán)方式。 b. 聚合壓力 在聚合溫度下,氯乙烯有相應(yīng)的蒸汽壓力,只有在聚合末期,大最單體聚合后,壓力才明顯下降 [7]。輕化工產(chǎn)品生產(chǎn)的特點(diǎn)之一就是生產(chǎn)方法的多樣化。工藝路線一經(jīng)確定,即可進(jìn)行工藝流程的設(shè)計(jì),因此,工藝路線是工藝流程設(shè)計(jì)的依據(jù)。 : 懸浮聚合的過程是先將去離子水用泵打入聚合釜中啟 動(dòng)攪拌器 ,依次將分散劑溶液、引發(fā)劑及其他助劑加入聚合釜內(nèi)。當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá) 60~ 70%,有自加速現(xiàn)象發(fā)生,反應(yīng)加快,放熱現(xiàn)象激烈,應(yīng)加大冷卻水量。因?yàn)榫勐纫蚁┝5氖杷沙潭扰c泄壓膨脹的壓力有關(guān),所以要根據(jù)不同要求控制泄壓壓力。被氯乙烯氣體帶出的少量樹 脂在泡沫捕集器捕集下來,流至沉降池中,作為次品處理。 堿處理的目的 : 破壞殘存的引發(fā)劑、分散劑、低聚物和揮發(fā)性物質(zhì),使其變成能溶于熱水的物質(zhì),便于水洗清除。這里的第二段干燥過程由于物料停留時(shí)間長(zhǎng),投資較大,熱效率較差,費(fèi)用較高,因此,國(guó)內(nèi)外工業(yè)生產(chǎn)改進(jìn)較大,如赫司特公司采用的 MST 旋風(fēng)干燥器,具有停留時(shí)間適用、熱效率利用好的特點(diǎn)。干燥器為一個(gè)垂直的圓柱形塔,其中用環(huán)形擋板分成若干個(gè)干燥室。粉粒在室 A中旋轉(zhuǎn)流動(dòng)中通過擋板的中心開口流入上層 B室。返回錐形擋板的中心開口時(shí),旋轉(zhuǎn)的粉粒受離心力作用和固體粒子受室壁壓力散開,在這里它們停止運(yùn)動(dòng),返回錐形擋板的中心開口,這樣進(jìn)入下一個(gè)室。用這樣的方法使樹脂充滿每一個(gè)干燥室。利用這種旋風(fēng)分離干燥器干燥的高度疏松聚氯乙烯樹脂,干燥前含水量為 30%,干燥后的含苞欲放水量下降到 %以下。經(jīng)脫水后的樹脂具有一定含水量,經(jīng)螺旋輸送器送入氣流干燥管,以 140~ 150℃熱風(fēng)為載體進(jìn)行第一段干燥,出口樹脂含水量小于 4%;再送入以 120℃熱風(fēng)為載體的沸騰床干燥器中進(jìn)行第二段干燥,得到含水量小于 %的聚氯乙烯樹脂。 工藝流程示意圖 去離子水 聚乙烯 引發(fā)劑 助劑 工藝 配方和工藝參數(shù) 工藝配方(質(zhì)量份) : 去離子水 100 氯乙烯 50~ 70 懸浮劑(聚乙烯醇) ~ 引發(fā)劑(過氧化二碳酸二異丙醇) 0. 02~ EHP 過氧化二碳酸二( 2乙基己酯) 聚合釜 漿料排放槽 堿處理釜 氣提塔 成品儲(chǔ)存與包裝 離心分離槽 旋風(fēng)干燥床 旋振篩 緩沖劑(磷酸氫二鈉) 0~ 消泡劑(鄰苯二甲酸二丁酯) 0~ 工藝參數(shù): ①聚合 聚合溫度 50~ 58℃(依 PVC 型號(hào)而定) 聚合壓力 初始 ~ 結(jié)束 ~ 聚合時(shí)間 8~ 12h 轉(zhuǎn)化率 90% ②堿處理 NaOH 濃度 36%~ 42% 加入量 聚合漿液的 %~ % 溫度 70~ 80% 時(shí)間 ~ ③ 脫水 緊密型樹脂含水率 8%~ 15% 疏松型樹脂含水率 15%~ 20% ④干燥 第一段氣流干燥管干燥 干燥溫度 140~ 150℃ 風(fēng)速 15m/s 物料停留時(shí)間 含水率 < 4% 第二段沸騰床干燥 干燥溫度計(jì) 120℃ 物料停留時(shí)間 12min 含水率 < % 物料衡算 物料衡算是化工計(jì)算中最基本,最重要的內(nèi)容之一,是進(jìn)行化工計(jì)算的基礎(chǔ)。物料衡算在生產(chǎn)和設(shè)計(jì)中都得到廣泛的應(yīng)用。由此,設(shè)計(jì)工作從定性分析轉(zhuǎn)入定量計(jì)算。通 過物料平衡,在已知產(chǎn)品生產(chǎn)任務(wù)情況下,算出所需原材料,生成的副產(chǎn)品及廢物等的生成量;或者在已知原材料投放的情況下算出產(chǎn)品,副產(chǎn)品及廢物量。 ( 1)原料,輔料,中間產(chǎn)物及產(chǎn)品的規(guī)格 ( 2)過程中單位時(shí)間內(nèi)的物流量 ( 3)有關(guān)消耗定額 ( 4)有關(guān)轉(zhuǎn)化率,選擇性,單程收率 ( 5) 有關(guān)物理化學(xué)常數(shù) 根據(jù)計(jì)算任務(wù)畫物料流程圖或物料衡算方框圖。因此,這種圖要畫得相當(dāng)詳盡,不但所有已知數(shù)據(jù)要標(biāo)明在圖上,那些待求的未知數(shù)據(jù)(以恰當(dāng)?shù)姆?hào)表示)也應(yīng)一并標(biāo)明在圖上,還應(yīng)畫出所有物料線,并包括每股物料的名稱,數(shù) 量,組成及流向,以及與計(jì)算有關(guān)的工藝條件(如溫度,壓力,流量,配比等)。為了便于計(jì)算,常采用劃定衡算范圍的方法。 若作為計(jì)算基準(zhǔn)的數(shù)量在流程中是已知的,如已知單位時(shí)間內(nèi)原料投放量,則以此數(shù)據(jù)為基準(zhǔn),采用“順?biāo)惴ā保湍芊奖愕挠?jì)算出單位時(shí)間的產(chǎn)品,中間產(chǎn)品以及三廢的各股物料量。倘若年產(chǎn)量在數(shù)值上太大,計(jì)算起來不方便,則可先按 100 千克或100 摩爾原料(也可按任何別的方便的數(shù)量)出發(fā)進(jìn)行計(jì)算。 輸出物料平衡表 此表用來描述和識(shí)別所有進(jìn)入體系和離開體系的物料。 生產(chǎn)任務(wù): 年產(chǎn) 20 萬噸噸丙酮氰醇 生產(chǎn)時(shí)間: 330 天 /年 每天生產(chǎn)量: ( 202000 噸 1000) /330 天 = 105 千克 /天 每小時(shí)生產(chǎn)量: ( 105)/24= 103 千 克 /小時(shí) 1 聚合釜物料衡算 去離子水 純度 100% 氯乙烯 純度 99% 懸浮劑(聚乙烯醇) 97% 引發(fā)劑(過氧化二碳酸二異丙醇) 97% 緩沖劑(磷酸氫二鈉) 99% 消泡劑(鄰苯二甲酸二丁酯) 99% 轉(zhuǎn)化率: 93% ( 1)進(jìn)料 去離子水: 103千克 /小時(shí) 氯乙烯: 103千克 /小時(shí) 引發(fā)劑: 千克 /小時(shí) 懸浮劑 千克 /小時(shí) 緩沖劑 千克 /小時(shí) 消泡劑 千克 /小時(shí) ( 2)出料 去離子水: 103千克 /小時(shí) 聚氯乙烯: 103千克 /小時(shí) 氯乙烯: 50千克 /小時(shí) 引發(fā)劑: 千克 /小時(shí) 懸 浮劑 千克 /小時(shí) 緩沖劑 千克 /小時(shí) 消泡劑 千克 /小時(shí) 雜質(zhì): 千克 /小時(shí) 聚合釜進(jìn)料量見表 22。 表 23 聚合釜出料量 名稱 質(zhì)量(千克 /小時(shí)) 去離子水: 103千克 /小時(shí) 聚氯乙烯: 103千克 /小時(shí) 氯乙烯: 50千克 /小時(shí) 引發(fā)劑: 千克 /小時(shí) 懸浮劑 千克 /小時(shí) 緩沖劑 千克 /小時(shí) 消泡劑 千克 /小時(shí) 2 堿中和釜物料衡算 NaOH 溶液濃度: 36% NaOH 溶液 :聚氯乙烯 : 100 溶劑水 : 40 千克 /小時(shí) 聚氯乙烯: 103千克 /小時(shí) 轉(zhuǎn)化率為 % ( 1)進(jìn)料 NaOH 溶液 : 64 千克 /小時(shí) 溶劑水 : 40 千克 /小時(shí) 聚氯乙烯: 103千克 /小時(shí) 雜質(zhì): 千克 /小時(shí) ( 2)出料 NaOH 溶液 : /小時(shí) 溶劑水 : 40 千克 /小時(shí) 聚氯乙烯: 103千克 /小時(shí) 雜質(zhì): 23 千克 /小時(shí) 堿中和進(jìn)料量見表 24。
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