高等有機(jī)化工工藝學(xué)8酮-在線瀏覽
2025-03-09 13:16本頁面
【正文】 的催化脫氫可用于制備酮。常用環(huán)已烯、乙烯、環(huán)己酮、丙酮等作氫的接受體 l。 二、 1， 2— 二醇的氧化 三、烯烴的臭氧化及類似的氧化 四、烯、炔的硼氫化 氧化 (Brown反應(yīng) ) 五、亞甲基氧化 取代芳烴的亞甲基氧化 取代芳烴的亞甲基可被多種試劑氧化成酮。 催化下的空氣氧化雖然轉(zhuǎn)化率不高，但具有簡便、經(jīng)濟(jì)的特點(diǎn)，適用于工業(yè)生產(chǎn)，三氧化鉻是常用的催化劑。 在五氟苯硒酸催化下，下列化合物被叔丁基過氧化氫定量地氧化成酮 在三氧化鉻存在下，對乙基苯甲酸甲酯被空氣氧化成對乙?；郊姿峒柞? 在含有 Ce(皿 )／ Ce(1V)和硫酸的 Pb— PbO2電解池中，乙苯被氧化成苯乙酮 產(chǎn)率達(dá) 93％。常用的氧化劑有鉻試劑如三氧化鉻 — 乙酸、三氧化鉻吡啶、 PCC、 PDC、高碘酸鈉、催化量的鉻試劑或高錳酸鉀／叔丁醇也可以氧化烯丙位亞甲基，反應(yīng)具有良好的區(qū)域選擇性。常用的氧化劑是二氧化硒的二氧雜環(huán)己烷、乙酸、乙酸酐、水或乙醇溶液。此外，硝酸鉈亦是有效試劑。 端烯基化合物氧化產(chǎn)物為 α— 甲基酮。 烯烴除可進(jìn)行 wacker反應(yīng)生成羰基化合物外，還可以被氧化生成 α二酮。 α— 二酮的新方法。 七、硝基烷和鹵代烴的氧化 硝基烷的氧化 硝基烷氧化生成碳基化合物的反應(yīng)是一種合成酮的實(shí)用方法。 下列硝基化合物先用氫氧化鈉的甲醇溶液處理，再酸化，以 95％的產(chǎn)率得到相應(yīng)的酮。 硝基烷亦可直接用亞硝酸丙酯及亞硝酸鈉在二甲亞砜中氧化成酮。 2— 硝基辛烷與 亞硝酸丙酯及亞硝酸酯在 DMSO中反應(yīng)，生成 2— 辛酮。常用的氧化劑是二甲亞砜。若在四氟硼化銀催化下，用二甲亞砜氧化仲鹵代烷，可以良好產(chǎn)宰生成酮。 70% 第二節(jié) 還原反應(yīng) 一、 α,β 不飽和酮的選擇還原 催化氫化是 α,β— 不飽和酮選擇性還原最常用的方法。常用的催化劑有鎳、鈀、釕、銠等等，采用絡(luò)合催化劑可使反應(yīng)在均相中進(jìn)行。除氫氣作為氫供給體外，用醇，甲酸銨也可作為氫供給體。 除催化氫化外，許多常用的氫負(fù)離子轉(zhuǎn)移試劑 (如 Ph3SnH、 R3SiH等 )、可溶性金屑還原劑 (如 Li／ NH Na／ HMPT、 Mg／ MeOH等 )都是 α,β 不飽和酮選擇性還原的良好試劑。常用的還原劑有鋅 — 乙酸、鐵 — 三氯化鐵 — 鹽酸：鋅 — 三氟乙酸、二碘化錫等。常用的催化劑為 Lewis酸，如三氯化鋁、三氯化硼、五氯化銻、四氯化錫、二氯化鋅，其活性次序?yàn)椋? AlCl3BF3SbCl5SnCl4ZnCl2。反應(yīng)可能是先先轉(zhuǎn)化成氯化亞胺 (RCN十 HCl = RC(CI)＝ NH)，繼而對酚進(jìn)行親電進(jìn)攻，最后水解成酮。 O H+ ClNCB C l 3 OH2O H OCl86% 四、酚酯和芳酰胺
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