【正文】
均速度比鏈內(nèi)旋轉(zhuǎn)異構(gòu)化運動的速度要慢得多:correlation time: 106 ? 108 Sec? 測量方法; polarization spectroscopy l 熒光偏振l 紅外偏振?激發(fā)光偏振?發(fā)射熒光也偏振 (只有平行于偏振方向的分子才能受到最大激發(fā) ); ?分子在布朗運動作用下,分子取向隨機化,發(fā)射熒光退偏振。膜組分在脂雙層內(nèi)的側(cè)向運動? 擴散系數(shù) D :l 磷脂 D : 108 cm2/Sec (in lipid bilayer) l 膜內(nèi)在蛋白 D : 1010~1012 cm2/Sec (in lipid bilayer) l 水溶性蛋白 D : 107 cm2/Sec (in water) ? 測量方法:l Photobleaching l 原位電泳蛋白分子的擴散系數(shù)要比脂分子的取值范圍寬的多。 小蛋白的 D值較大,如,短桿菌肽 C (gramicidin C) 在 DMPC中, D??108 cm2/s. 這一數(shù)值并不比脂分子擴散速度慢多少。 Webb 與其助手的研究表明 :當(dāng)將肌動蛋白細胞骨架從膜上解離下來,則膜蛋白的擴散系數(shù)可提高到 109 cm2/s以上。(flipflop)? 很慢! 幾小時 ? 幾天? 測量方法:l electronresonance 此圖只是一種示意圖,對于任何一種脂質(zhì)來說,其相態(tài)還和溫度等其他因素有關(guān)。將提供給樣品與對照的能量差對溫度作關(guān)系曲線,則得到DSC曲線。DSC plots for DMPC DMPC的相變行為與磷脂分子的水合狀態(tài)有關(guān)。Phase diagram of DMPC Most naturally occurring phospholipids form a lamellar phase when dispersed in excess water.生物膜中不飽和脂肪酸幾乎全是順式 (cis) 雙鍵,使鏈產(chǎn)生 300彎折。(1962)der鏈特性與相行為的關(guān)系可用van der Waals 相互作用說明根據(jù) van der Waals 相互作用能的 London 公式UA/r6推導(dǎo)出兩條碳氫鏈間的 van der Waals 相互作用能為(若 R?? L 及 N = L/l )Utot ? N Utot ? 1/R5當(dāng)溫度過高時,膽固醇可以抑制磷脂分子脂肪酰鏈的旋轉(zhuǎn)異構(gòu)化運動,減少歪扭構(gòu)象的數(shù)量,防止脂分子流動性過分地增加,起著抑制流動性,穩(wěn)定脂雙層的作用。膽固醇與膜脂作用的選擇性 Cholesterol increases the length of the phosphatidylcholine (PC) but not the sphingomyelin (SM) molecule. Sphingomyelin with or without cholesterol forms bilayers with a thickness of 46–47 197。, and is expanded to 40 197。.脂 質(zhì)聚集體的形成脂質(zhì)聚集體的多型性 Amphiphilic molecule 在水中自組裝的熱力學(xué)條件在水溶液里自組裝形成 aggregate的分子一般都是 amphiphilic對于一個形成聚集結(jié)構(gòu)的系統(tǒng),熱力學(xué)的平衡條件要求, 同種分子在不同聚集體內(nèi)的化學(xué)勢相等 。?10?kTlogX1=?20?(1/2)kTlog(X2/2)=?30?(1/3)kTlog(X3/3)=dimerstrimers?= ==where=根據(jù)化學(xué)勢相等 ,N{X1要求:稀釋體系聚集體間的相互作用可以忽略Note !如果 = ?30?N0XN=X11XNX1什么情況下出現(xiàn) ?N0? ?10例如 : onedimensional aggregates (rodlike aggregates)The total interaction free energy N ?N0 of an aggregate of N monomers is N ?N0 = (N1)?kTwhere ?kT is the free energy of binding a monomer to the aggregate in the solvent (., the monomermonomer bond energy in the aggregate).因此, ?N0 = (11/N) ?kT = ??0 + ?kT /Nwhere ??0 the bulk energy of a molecule in an infinite aggregate.這樣, as N 增加 , ?N0 下降 Forrod,andstructures,interactionenergythecanexpressedwhererodlikep=1disclikeP=1/2sphereallstructures,?N0 ? with N ?Monomer and aggregate concentrations as a function of total solute concentration. 聚集體形成的第二個條件 : aggregate 形成與濃度關(guān)系當(dāng) criticalconcentration逐漸加大兼性分子的濃度,自由單體濃度隨之增加,當(dāng)濃度達到一定值時