潘祖仁主編高分子化學(xué)-在線瀏覽
2025-03-05 07:53本頁(yè)面
【正文】 s, High Polymer, Polymer 高常用的高分子的分子量一般高達(dá)幾萬(wàn)、幾十萬(wàn)，甚至上百萬(wàn)，范圍在 104～ 106 什么是高分子？ ? 合成聚合物的起始原料稱為 單體 （ Monomer） ? 在大分子鏈中出現(xiàn)的以單體結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)的原子團(tuán)稱為 結(jié)構(gòu)單元 （ Structure unit） 聚合 一個(gè)大分子往往是由許多相同的、簡(jiǎn)單的結(jié)構(gòu)單元通過共價(jià)鍵重復(fù)連接而成。 例如：聚苯乙烯 CH 2 C H CH 2 C H C H 2 C H C H 2 C HnCH 2 C Hn縮寫成 ? n 表示重復(fù)單元數(shù)，也稱為鏈節(jié)數(shù) , 在此等于 聚合度 ? 聚合度 （ Degree of polymerization） 聚合度是衡量高分子大小的一個(gè)指標(biāo)。 可通過曲線形狀，直觀判斷分子量分布的寬窄 分級(jí)的實(shí)驗(yàn)方法 ? 逐步沉淀分級(jí) ? 逐步溶解分級(jí) ? GPC(凝膠滲透色譜〕 ? 分子量分布是影響聚合物性能的因素之一 分子量過高的部分使聚合物強(qiáng)度增加，但加工成型時(shí)塑化困難 低分子量部分使聚合物強(qiáng)度降低，但易于加工 不同用途的聚合物應(yīng)有其合適的分子量分布 : 合成纖維 分子量分布易窄 塑料薄膜 橡膠 分子量分布可較寬 線形高分子 其長(zhǎng)鏈可能比較伸展，也可能卷曲成團(tuán)，取決于鏈的柔順性和外部條件，一般為無(wú)規(guī)線團(tuán) 適當(dāng)溶劑可溶解，加熱可以熔融，即 可溶可熔 ? 高分子的鏈結(jié)構(gòu) ? 高分子鏈的幾何形狀大致有三種： 線形 、 支鏈形 、 體形 3. 高分子的結(jié)構(gòu)復(fù)雜 支鏈高分子 線形高分子上帶有側(cè)枝 , 側(cè)枝的長(zhǎng)短和數(shù)量可不同 高分子上的支鏈，有的是聚合中自然形成的；有的則是人為的通過反應(yīng)接枝上去的 可溶解在適當(dāng)溶劑中 , 加熱可以熔融，即 可溶可熔 體形高分子 可看成是線形或支鏈形大分子間以化學(xué)鍵交聯(lián)而成，許多大分子鍵合成一個(gè)整體，已無(wú)單個(gè)大分子可言 交聯(lián)程度淺的 , 受熱可軟化，適當(dāng)溶劑可溶脹 交聯(lián)程度深的 , 既不溶解 , 又不熔融，即 不溶不熔 序列結(jié)構(gòu) 具有取代基的乙烯基單體可能存在頭－尾或頭－頭或尾－尾連接 ? 高分子鏈的微結(jié)構(gòu)復(fù)雜 在高分子鏈中，結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成相同時(shí)，連接方式和空間排列也會(huì)不同 C H 2 C H C H 2 C HC l C lC H 2 C H C H C H 2 C H 2 C HC l C l C l頭 尾結(jié)構(gòu) 頭 頭、尾 尾結(jié)構(gòu) 有取代基的碳原子為頭，無(wú)取代基的碳原子為尾 聚氯乙烯分子中的頭－頭結(jié)構(gòu)多達(dá) 16％ 立體異構(gòu) 當(dāng)高分子鏈中含有不對(duì)稱碳原子時(shí)，則會(huì)形成立體異構(gòu)體 全同立構(gòu) Isotactic 間同立構(gòu) Syndiotactic 高分子鏈的立構(gòu)規(guī)整性 無(wú)規(guī)立構(gòu) Atactic 連有四個(gè)不相同的原子或基團(tuán)的碳原子稱為不對(duì)稱碳原子 高分子鏈上有取代基的碳原子可以看成是不對(duì)稱碳原子 將鋸齒形碳鏈排在一個(gè)平面上，取代基在空間有不同的排列方式 a C bdcHHH HRRR RHHHHRRRRRRRRHHHHRHH順反異構(gòu) 大分子鏈中存在雙鍵時(shí)，會(huì)存在順、反異構(gòu)體 分子鏈中的結(jié)構(gòu)差異，對(duì)聚合物的性能影響很大 順式聚丁二烯是性能很好的橡膠 反式聚丁二烯則是塑料 順式（天然橡膠） 反式（古塔波膠） CH 2CH 2CH 2HCH 3HCH 3C CCH 2CC? 高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu) 高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)，是指高聚物材料整體的內(nèi)部結(jié)構(gòu)，即高分子鏈與鏈之間的排列和堆砌結(jié)構(gòu)。 C N H O 數(shù)字含義 ? IUPAC命名 命名程序： ? 確定重復(fù)單元結(jié)構(gòu) ? 排出次級(jí)單元（ subunit） 的次序，兩個(gè)原則 : 對(duì)乙烯基聚合物，先寫有取代基的部分
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