沈陽藥科大學(xué)有機(jī)化學(xué)(1)-在線瀏覽
2025-03-05 04:47本頁面
【正文】 C2H5C H3( C H2)3C O C H C O2C2H5C H2C H2C H32C H3C H2C H C O2C2H5C H3P h 3 C N aC H3C H2C H CC H3CO C H 3C H2C H3C O2C2H52C H3( C H2)3C O2C2H5Claisen 縮合機(jī)理 R C H COO R 39。 OR C H COO R 39。R C H COO R 39。C COO R 39。 OC COO R 39。 O混合酯縮合 C H 2 COO C 2 H 5R 39。R COO C 2 H 5強(qiáng) 堿 （ 化 學(xué) 計(jì) 量 ）R 無 ? 氫C H COO C 2 H 5COR R 39?；旌硝タs合舉例： C H 2 C O 2 E tC H 2 C O 2 E t+C O 2 E tC O 2 E tN a O E tH C C O 2 E tH 2 C C O2 E tC O C O 2 E tNC O 2 C 2 H 5 C H 3 ( C H 2 ) 2 C O 2 E t+NC O C H C O2 E tC H 2 C H 3N a H(五 ) 酰胺的特性 1. 酰胺的酸堿性 CH3CH3 CH2=CH2 NH3 CH?CH C2H5OH H2O pKa ~50 ~40 ~3435 ~25 ~16 ~ OC H 3C N H 2S O 2 N H 2NHOON HOOpka ~10 ~ 中性 弱酸性 堿性 2 Hofmann(霍夫曼 )降解反應(yīng) R C N H 2O N a O H + B r2 R N H2R C N H 2OB r 2O H R C N H B rOO H H 2 O R C NOB r B r R CONR N C O H 2 O R N H COO H C O 2 R N H 2( C H 3 ) 3 C C H 2 C O N H 2 B r 2N a O H ( C H 3 ) 3 C C H 2 N H 2B r 2N a O HO + 2 N H 3OOC H 2C H 2CC O O N H 4ON H 2 H2 N C H 2 C H 2 C O O羧酸 NH3 銨鹽 酰胺 100o~200oC H2O H2O 40o~50oC H2O ? 腈 H2O 3 脫水反應(yīng) 酰胺與強(qiáng)的脫水劑共熱可脫水生成睛 , 這是制備腈的方法之一 第四節(jié) 羧酸衍生物的制備 (一 ) 由羧酸制備 (二 ) 由羧酸衍生物之間的相互轉(zhuǎn)化制備 (三 ) 貝克曼重排 (Beckmann rearrangement) 酮肟在酸性試劑作用下 ,重排為 N取代酰胺 ,稱為 貝克曼重排 (一 ) 酮式 烯醇式互變異構(gòu) （具有酮和烯醇的雙重反應(yīng)性） C H 3 C C H 2 C O O C 2 H 5OC H 3 COC H COO C 2 H 5H OCC HCOHC H 3 O C2 H 59 2 . 5 % 7 . 5 %C H 3 C H 2 O C C H 2 C O C H 2 C H 3O OC H 3 C H 2 O C C H C O C H 2 C H 3O H O9 9 . 9 % 0 . 1 %C H 3 C C H 2 C C H 3O OC H 3 C C HO HC C H 3O2 4 % 7 6 %第五節(jié) 乙酰乙酸乙酯 1 乙酰乙酸乙酯的酮式分解 C H 3 C C H 2 C O C 2 H 5O O乙酰乙酸乙酯 C H 3 C C H 2 C O C 2 H 5O O O H O HH+ CO2 C H3C C H 3OC H 3 C C H 2 C O HO OOH（ ?。? (二 ) 酮式分解和酸式分解 2 乙酰乙酸乙酯的酸式分解 C H 3 C C H 2 C O C 2 H 5O O C H3 C C H 2 C O C 2 H 5O O O H O HCH 3COHO+ C H 2 C O H + C 2 H 5 O OH2O H2O CH 3COHOC2H5OH OH（ 濃） (三 ) 乙酰乙酸乙酯的 α烷基化、 α酰基化 C H 3 C C H C O C 2 H 5O OC O C H 3C H 3 C C H C O C 2 H 5O OC H 3 C C H C O C 2 H 5O OC H 3 C = C H C O C 2 H 5OO C H 3 C = C H C O C 2 H 5OO CH 3CO CC H 3O OCH3COOC2H5 C2H5ONa C2H5OH Na+ CH3I NaH H2 Na+ CH3COCl C H 3 C C H 2 C O C 2 H 5O OC H 3 C C H C O C 2 H 5O OC H 3 (四 ) 乙酰乙酸乙酯在合成中的應(yīng)用實(shí)例 eg 1: 以乙酸乙酯為原料合成 4苯基 2丁酮 C H 3 C C H C O O C 2 H 5ON a +C H 3 C C H C O O C 2 H 5OC H 2 C 6 H 5C H 3 C C H C O O HOC H 2 C 6 H 5C H 3 C C H 2 C H 2 C 6 H 5OCH3COOC2H5 RONa (1mol) C6H5CH2Cl 1 稀 OH 2 H+ CO2 ? C H 3 C C H 2 C H 2 C 6 H 5Oeg 2: 選用不超過 4個(gè) 碳的 合適原料制備 C H 3 C C H C O O C 2 H 5O( C H 2 ) 4 B rB rC H 3 C C C O O C 2 H 5O2 CH3COOC2H5 C2H5ONa C H3 C C H C O O C 2 H 5ON a +C2H5ONa C H 3 CO C O O C 2 H 5C H 3CO C O O HBr(CH2)4Br 分子內(nèi)的親核取代 稀 OH H+ ? CO2 CCH3OC C H 3Oeg 3: 乙酰乙酸乙酯與 BrCH2CH2CH2Br在醇鈉作用下反應(yīng)， 主要得到 而不是 。 C H3C C H2C O E tO OE t OB r ( C H2)3B rC H3C C H C
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