磺化技術(shù)ppt課件-在線瀏覽
2025-03-04 06:02本頁(yè)面
【正文】 各種磺化劑的應(yīng)用 15 三、芳烴磺化反應(yīng)機(jī)理（親電取代反應(yīng)機(jī)理） 第一步形成σ －絡(luò)合物 （慢步驟） 磺化劑濃硫酸、發(fā)煙硫酸以及三氧化硫中 可能存在 SOH2SOH2S2OHSO3+、H3SO4+等親電質(zhì)點(diǎn) 16 ? 第二步脫去質(zhì)子 （快步驟） 17 ? （ 第三步 ） 磺化的逆反應(yīng) （ 脫磺水解反應(yīng) ） 。 而帶有吸電子基的芳磺酸 ， 其磺基不易水解 。 ? （取代基的電子效應(yīng)和體積效應(yīng)） ? 如 ， 苯及其衍生物用 SO3磺化時(shí) ， 其反應(yīng)速度的大小順序?yàn)椋? ? 鄰二甲苯 乙苯 異丙苯 叔丁苯苯 氯苯 溴苯 對(duì)硝基苯甲醚 間二氯苯 對(duì)硝基甲苯 硝基苯 20 磺化劑 ? （ 1）如前已述，不同的磺化劑在磺化過(guò)程中的活性有較大的 差別 。如 H 2 S O 43 6 ～ 6 0 ℃1 6 0 ℃S O 3 HH 2 OS O 3 HH 2 O1 6 0 ℃27 反應(yīng)溫度和時(shí)間 ? 溫度是影響磺化反應(yīng)速度的重要因素之一 。 ? 磺化溫度高 ， 反應(yīng)速度快 ， 反應(yīng)時(shí)間短 。 ? 但溫度過(guò)高 ， 副反應(yīng)產(chǎn)物多 。 ? 如甲苯用濃硫酸磺化時(shí) ， 溫度對(duì)各種異構(gòu)體的產(chǎn)率有影響 ， 詳見(jiàn)表 。 S O3HH2S O4 6 0 ℃1 6 0 ℃，S O3HH2S O4 ，S O3H2S O4S O3HS O3H3 5 ～ 5 5 ℃S O3HH O3SS O3HS O3HS O3HS O3H2S O41 5 0 ～ 2 5 0 ℃S O3HS O3HS O3HH O3SS O3H2S O4 ，8 0 ℃S O3HH O3SS O3HH O3SS O3HH O3SS O3HS O3HH O3SS O3HS O3HH O3SS O3H2S O4 5 0 ～ 9 0 ℃，1 5 5 ℃異 構(gòu) 化異 構(gòu) 化S O3H2S O41 6 0 ℃S O3H2S O49 5 ℃1 6 0 ～ 1 7 0 ℃H2S O4萘 在 不 同 條 件 下 磺 化 時(shí) 的 主 要 產(chǎn) 物 ( 虛 線 表 示 副 反 應(yīng) )29 表 溫度對(duì)甲苯磺化異構(gòu)體比例的影響 30 磺化催化劑和磺化助劑 ? （ 1） 抑制副反應(yīng) ? （ 2） 改變定位 ? （ 3）使反應(yīng)變易 31 磺化方法 （ 一）、過(guò)量硫酸磺化法 ? 通式： Ar— H + H2SO4 →ArSO3H + H2O ? 過(guò)量硫酸磺化法所用的磺化劑是 濃硫酸和發(fā)煙硫酸 。 兩種表示方法的換算公式如下： 32 ? 例如，含游離 SO3， 20%的發(fā)煙硫酸（又稱(chēng) 105硫酸）換算成 H2SO4的百分含量為： 33 ? 如果需要使用其他濃度的硫酸或發(fā)煙硫酸，一般用上述規(guī)格的硫酸、發(fā)煙硫酸或水配制。 34 ? 根據(jù)動(dòng)力學(xué)研究， 一般認(rèn)為： ? 在 發(fā)煙硫酸 中主要磺化質(zhì)點(diǎn)是 SO3， ? 在 93％左右 (質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同 )
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