【正文】 基 的功能。－磷酸 焦磷酸 泛酸 氨基乙硫醇 輔酶 A（ CoASH） 三、生物氧化中的氫傳遞過程 生物氧化指有機質(zhì)在機體細胞內(nèi)的氧化，并伴隨 能量的釋放。所脫落的氫 （ H++e）以原子或電子的形式，由相應(yīng)的氧化 還原酶按一定順序傳遞至受氫體。受氫體如果為細胞 內(nèi)的分子氧就是有氧氧化；若為非分子氧的化合物 則是無氧氧化。 多糖 二糖 單糖 細胞外水解酶 細胞內(nèi)水解酶 糖類的微生物降解 糖類 Cx(H2O)y B、單糖酵解成丙酮酸 C6H12O6 + 2 NAD＋ → 2CH3COCOOH + 2NADH + 2H+ C、丙酮酸的轉(zhuǎn)化 有氧條件 無氧條件 A、多糖水解成單糖 C、丙酮酸的轉(zhuǎn)化：有氧條件 丙酮酸通過酶促反應(yīng)轉(zhuǎn)化成乙酰輔酶 A。檸檬酸通過一系列轉(zhuǎn)化最后生成草酰乙酸， 接著進行新一輪的轉(zhuǎn)化。 草酰乙酸 檸檬酸 順烏頭酸 異檸檬酸 草酰琥珀酸 蘋果酸 延胡索酸 琥珀酸 α－酮戍二 酸 CH3COCOOH+2[H] CH3CH(OH)COOH (乳酸 ) CH3COCOOH CO2+CH3CHO CH3CHO+2[H] CH3CH2OH CH3COCOOH +2[H] CO2+ CH3CH2OH 厭氧 乳酸菌 C、 丙酮酸的轉(zhuǎn)化：無氧條件 脂肪的生物降解 A、脂肪水解成脂肪酸和甘油 B、甘油的轉(zhuǎn)化 CH2OOCR1 CHOOCR2 CH2OOCR3 +3H2O CH2OH CHOH CH2OH R1COOH +R2COOH R3COOH CH2OH CHOH CH2OH CH3COCOOH+4[H] 脂肪的生物降解 C、脂肪酸的轉(zhuǎn)化 有氧時，飽和脂肪酸經(jīng)過酶促 β氧化途徑變成酯酰輔酶 A和乙酰輔酶 A。 RCH2CH2COOH RCH2CH2COSCoA CoASH H2O FAD FADH2 RCH=CHCOSCoA H2O RCH(OH)CH2COSCoA NAD＋ NADH+H＋ RC(O)CH2COSCoA CoASH CH2COSCoA+RCOSCoA 飽和脂肪酸 β 氧化途徑簡要圖示 蛋白質(zhì)的微生物降解 A、蛋白質(zhì)水解成氨基酸 B、氨基酸脫氨脫羧成脂肪酸 甲烷發(fā)酵 在 無氧氧化 條件下，糖類、脂肪和蛋白質(zhì)在 產(chǎn)酸菌 的作用下降解成簡單的有機酸、醇等。這一總過程稱為 甲烷發(fā)酵 。 產(chǎn)生甲烷的主要途徑： CH3COOH → CH 4 + CO2 CO2 + 4H2 → CH 4 + 2H2O 甲烷發(fā)酵需要滿足 產(chǎn)酸菌 、 產(chǎn)氫菌 、 產(chǎn)乙酸菌 和 產(chǎn)甲烷 菌 等各種菌種所需的生活條件，它只能在適宜環(huán)境條件 下進行。 甲烷菌生長要求： 弱堿性環(huán)境；一般 pH為 7－ 8；適宜碳氮比為 30左右 。 P450(Fe3+) | S S(底物 ) P450(Fe3+) S－ O (氧化型底物 ) P450(Fe3+) | S－ O P450(Fe2+) P450(Fe2+) | S e e 2H+ H2O O2 O2 S 氧化反應(yīng)類型 A、混合功能氧化酶加氧氧化 混合功能氧化酶又稱單加氧酶，功能是利用細胞內(nèi)的分子氧，將其中的一個氧原子與有機底物結(jié)合，使之氧化，而使另一個氧原子與氫原子結(jié)合成水?；钚圆课皇?鐵卟啉的 Fe，它在二與三價態(tài)間進行變換。脫氫酶能使相應(yīng)的底物脫氫氧化。氧化酶能使相應(yīng)的底物氧化。 R1 R1 C＝ O + 2H → CHOH R2 R2 B、硝基還原酶還原：硝基還原酶能使硝基化合物還原，生成相應(yīng)的胺。（增毒反應(yīng)） － N＝ N－ H H － N－ N－ 2H － NH2 2H D、 還原脫氯酶還原：還原脫氯酶能使含氯化合物脫氯（用氫置換氯）或脫氯化氫而被還原。 + H2O → RCOOH + R39。所涉及的羥基化合物有醇、酚、烯醇、羥酰胺、羥胺 等。 UDPGA－尿嘧啶核苷二磷酸葡萄糖醛酸 Uridine nucleotide diphosphate glucuronic acid 對氯苯酚葡萄糖苷酸 UDP－尿嘧啶核苷二磷酸 N－羥基乙酸氨基芴 N－羥基乙酸氨基芴葡萄糖苷酸 此外，伯胺、酰胺、磺胺等中的氮原子和大部分含巰基化合物中硫原子，也都能與葡萄糖醛酸分別形成 N－和 S－葡萄糖苷酸結(jié)合物，如下所示： 苯胺葡萄糖苷酸 2－巰基噻唑－ S－葡萄糖苷酸 該結(jié)合反應(yīng)在生物中很常見，也很重要。葡萄糖苷酸結(jié)合物的生成，可避免許多有機毒物對 RNA、 DNA等生物大分子的損傷，而起到解毒作用。如與 2－巰基噻唑相比，其葡萄糖苷酸結(jié)合物的致癌性更強。也可結(jié)合到氮原子上。 PAPS－ 339。－磷硫酸腺苷 對硝基苯基硫酸脂 PAP－ 339。－磷酸腺苷 C、谷胱甘肽結(jié)合 在相應(yīng)轉(zhuǎn)移酶催化下谷胱甘肽中的半胱氨酸及乙酰輔酶 A的乙?；?，將以 N－乙酰半胱氨酸基形成加到有機鹵化物（氟除外）、環(huán)氧化合物、強酸酯、芳香烴、烯等親電化合物的碳原子上，形成巰基尿酸結(jié)合物。谷胱甘肽的結(jié)合，有力地解除了對機體有害親電化合物的毒性。 親電子化合物如果與細胞蛋白或核酸上親核基團結(jié)合，?？梢鸺毎麎乃?、腫瘤、血液功能紊亂和過敏現(xiàn)象。 六、有毒有機污染物質(zhì)的微生物降解 烴類 碳原子數(shù) 1的正烷烴：通過烷烴的 末端氧化 ， 或 次末端氧化 ，或 雙端氧化 ，逐步生成醇、醛及脂 肪酸，而后經(jīng) β氧化進入 TCA循環(huán)，最終降解成二 氧化碳和水。然后，脂肪酸通過 β氧化進入 TCA循環(huán)，降解成二氧化碳及水。其中 2， 4－ D乙 酯微生物降解的基本途徑如下： +H2O 水解酶 酶 酶 +3/2O2, CO2, H2O 脫氯酶 雙加氧酶 酶 有機磷殺蟲劑對硫磷的可能途徑 P339圖所示。 R1 R2 O P－ R3 R2 S P－ R3 R1 S P－ R3 R1 R2 S P－ OH R1 R2 S P－ OH HO R2 S P－ OH HO HO + + － NO2 － NH2 S (C2H5O)2POH S (C2H5O)2PO NH2 I I I I I II II II II II II II II III III S (C2H5O)2PO NO2 HO NO2 HO NH2 O (C2H5O)2PO NO2 O (C2H5O)2PO III NO2 O (C2H5O)2POH O C2H5OPOH OH H3PO4 C2H5OH S C2H5OPO OH NO2 S C2H5OPOH OH S HOPOH OH H3PO4 O HOPOH OH O C2H5OPOH OH C2H5OH S (C2H5O)2POH O (C2H5O)2POH 對硫磷 對氧磷 I 氧化 II 水解 III 還原 對硫磷的生物降解 I(b) I(b) I(b) I(a) I(a) I(a) II II O O 三氯殺螨醇 DDT DDE DDD DDMU DDNU DDMS DDNS DDA DDOH FW－ 152 I(a) 還原脫氯酶脫氯 I(b) 還原脫氯酶脫氯化氫 II 氧化酶 DDT由于分子中特定位置上的氯原子而難于降解。如圖，DDT變?yōu)?DDE及 DDD是其最通常的降解產(chǎn)物。 DDD還可通過上面提及的途徑，形成一系列脫氯型化合物。 同化 氨化 硝化 反硝化 固氮 back 氨化：生物殘體中的有機氮化物，經(jīng)微生物分解成氨態(tài)