對映異構(gòu)ppt課件(2)-在線瀏覽
2025-03-03 15:26本頁面
【正文】 Stereochemistry of Biomolecules is Controlled by Enzymes. A B C enzyme C A B C D C C B A D one enantiomer will bind and react the other will not blocks approach from bottom side active site C A B M D R E A C T S product is a single isomer 例子： 腎上腺素 H OH OC O O HH N H 2O HO HH O O CHH 2 ND D o p aL D o p aantiParkinsonism no effect H NH2 COOH R 以乳酸為例介紹幾個基本概念 CC O O HC H 3HO HCC O O HC H 3HO H (S)(+)乳酸 (R)()乳酸 (?)乳酸 mp 53oC mp 53oC mp 18oC [?]D=+ [?]D= [?]D=0 pKa=(25oC) pKa=(25oC) pKa=(25oC) 15 15 15 外消旋乳酸 含一個不對稱碳原子的化合物 （ i）外消旋混合物 （ ii）外消旋化合物 （ iii）固體溶液 外消旋體 一對對映體等量混合，得到外消旋體。外消旋體可以拆分為單一的光學(xué)活性體。 對映體等量的混合物稱為外消旋體 。 旋 光 純 度 =樣 品 實 測 的 旋 光 度 [ ? ]純 對 映 體 的 旋 光 度 [ ? ]X 1 0 0 %對 映 體 過 量 % =[ R ] [ S ][ R ] + [ S ]X 1 0 0 %如：某一有旋光的化合物 ， 其光學(xué)純度為90%， 則可知 ， 在此混合物中 ， 其中的一個對映體含量為 95%， 而另一個對映體含量為 5%。 為了表示兩種不同的構(gòu)型 ， 可以使用立體式或構(gòu)型式 。 最常用的是采用 Fischer投影式來表示 。 一般將含碳的基團(tuán)放在豎鍵方向 ，將編號最小的放在上面 ， 然后將固定下來的分子模型中的各個基團(tuán)或原子團(tuán)投影到紙面上 。 在使用 Fischer投影式時必須注意： Fischer投影式是用平面式來表示三度空間的立體構(gòu)型 。 分子模型可以在空間任意翻轉(zhuǎn) ，而不改變分子的構(gòu)型；但 在投影式中 ， 在紙面上翻轉(zhuǎn)會改變與手性碳相連的原子或基團(tuán)的空間關(guān)系 （ 即違反前面的規(guī)定 ） 。 相對構(gòu)型 是選定某一物質(zhì) （ 甘油醛 ） 作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) ， 人為的規(guī)定其構(gòu)型 。 即一個物質(zhì)的構(gòu)型是相對于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)而言的 ， 故稱為 相對構(gòu)型 。 相對構(gòu)型 絕對構(gòu)型 能 真實 代表某一光活性化合物手性碳的構(gòu)型。 旋光和構(gòu)型沒有必然的聯(lián)系 。而分子所具有的這種性質(zhì)稱為“ 潛不對稱性 ”或“ 原手性 ”，發(fā)生變化的碳原子稱為“ 潛不對稱碳原子 ”或“ 原手性碳原子 ”。 若為同位素 ， 則質(zhì)量數(shù)高的順序在前 。 對映體的命名 — 絕對構(gòu)型的 R/S標(biāo)記 C HO HHC HC CCC lHHHHHHHC HC CC HHHHHHHHHHH O C H 2C H 2 C HC H 3C H 3C H 2 C HC H 3C H 2 C l1 2341 2 3 4 第二條規(guī)則： 若多原子基團(tuán)的第一個連接原子相同 ， 則比較與它相連的其它原子 ， 先比較原子序數(shù)最大的原子 ，再比較第二大的 ， 依次類推 。 C C H C H C H 2 C H ( C H 3 ) 2CCCCCHHHHHCC CHHHHHHHCCCCCHCCCC CHH第三條規(guī)則： 含不飽和鍵時排列順序大小的規(guī)則：連有雙鍵或叁鍵的原子可以認(rèn)為連有兩個或三個相同的原子 。 R構(gòu)型優(yōu)于 S構(gòu)型 。 R R (S)(+)乳酸； 逆時針方向運轉(zhuǎn) (sinister, 拉丁文 ) (R)()乳酸； 順時針方向運轉(zhuǎn) (rectus, 拉丁文 ) C O O HH 3 CO HH123C O O HH C H 3H O123OC NH C H 2 B rC H OB rHHC O 2 HDH 3 CC H 2 CC HC2 H 5HC C H 3C H 2(R)3氰基環(huán)戊酮 (R)2,3二溴丙醛 (R)2氘代丙酸 (S)3乙基 1庚烯 5炔 含兩個或多個不對稱碳原子的化合物 含兩個相同的不對稱碳原子的化合物 以酒石酸為例： COOHCOOHOHOHHHC O O HC O O HH OH OHHC O O HC O O HO HH OHHC O O HC O O HO HH O HH(1) (1) (2) (3) (+)酒石酸 ()酒石酸 (R) (R) (R) (R) (S
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