【正文】 做痕量分析劑、顯色劑等3．液晶紡絲技術(shù)晶體的加工能力較差，液晶可紡絲成纖維，較低的牽伸率減少內(nèi)應(yīng)力和損傷。7. 取向度的測定方法有哪幾種？舉例說明聚合物取向的實際意義。例如：尼龍等合成纖維生產(chǎn)中廣泛采用牽伸工藝來大幅度提高其拉伸強度；攝影膠片片基、錄音錄像磁帶等薄膜材料實際使用強度和耐折性大大提高，存放時不會發(fā)生不均勻收縮。8. 某結(jié)晶聚合物的注射制品中，靠近模具的皮層具有雙折射現(xiàn)象，而制品內(nèi)部用偏光顯微鏡觀察發(fā)現(xiàn)有Maltese黑十字，并且越靠近制品芯部Maltese黑十字越大。如果降低模具的溫度，皮層厚度將如何變化？答：出現(xiàn)上述現(xiàn)象的原因在于：皮層具有雙折射現(xiàn)象是形成了柱晶；制品內(nèi)部用偏光顯微鏡觀察發(fā)現(xiàn)有Maltese黑十字，說明有球晶產(chǎn)生；越靠近制品芯部，Maltese黑十字越大，說明越靠近芯部，球晶越完整；若降低模具的溫度，熔體冷卻速度加快，受表層的應(yīng)力作用增大，皮層厚度將增加。不同：“共聚”的高分子合金在相界面處，存在化學鍵，“共混”的高分子合金在相界面處幾乎不存在化學鍵。答：a. 在物理共混中，加入第三組分增容劑； b. 在不同聚合物的分子之間引入各種特殊的相互作用。 (1)根據(jù)晶胞參數(shù)，驗證聚乙烯分子鏈在晶體中為平面鋸齒形構(gòu)象； (2)若聚乙烯無定形部分的密度ρa＝ g/cm3，試計算密度ρ＝。（2）13. 用聲波波傳播法測定拉伸滌綸纖維的取向度。依據(jù)： 2. 什么叫高分子θ溶液？它與理想溶液有何區(qū)別？θ溶液：△u1E =0，“鏈段”間與“鏈段”和溶劑間相互作用抵消，無擾狀態(tài)，排斥體積為0。法表示一個溶劑分子放到高分子中去時所引起的能量變化。進展：a. 高分子稀溶液中“鏈段”的分布是不均勻的，而是以“鏈段云”形式分布在溶劑中，每一“鏈段云”可近似成球休； b．在“鏈段云”內(nèi)，以質(zhì)心為中心，“鏈段”的徑向分布符合高斯分布： c．“鏈段石”彼此接近要引起自由能的變化．每一個高分子“鏈段云”具有排斥體積。若選用上述兩種溶劑的混合物，什么配比時對共聚物的溶解能力最佳？解：由溶度參數(shù)相近原則可知，溶解能力最佳，設(shè)戊烷體積分數(shù)為x，則醋酸乙烯為（1－x）根據(jù)公式：δ混＝δ1φ1＋δ2φ2，所以：＋（1－x）＝，x＝故：配比為戊烷比醋酸乙烯約為32/68時溶解能力最佳。（1） 991012個小分子A與108個大分子B相混合（假定為理想溶液）（2） 991012個小分子A與108個大分子B相混合（設(shè)每個大分子“鏈段”數(shù)x＝104）相混合（假定符合均勻場理論）；（3） 991012個小分子A與1012個大分子B相混合（假定為理想溶液）。試寫出計算臨界共混溫度和該溫度下組成關(guān)系的方程式，畫出r分別為小于等于1和大于1時，該體系的旋節(jié)線示意圖。二者的關(guān)系為：2. 測定聚合物數(shù)均和重均分子量的方法有哪些？每種方法適用的分子量范圍如何？答：數(shù)均分子量測試方法：端基分析法、依數(shù)法、滲透壓法 重均分子量測試方法：光散射法、小角X光衍射法 P81表413. 證明滲透壓測得的分子量為數(shù)均分子量。解：數(shù)均分子量：重均分子量：5．35℃時，環(huán)已烷為聚苯乙烯(無規(guī)立構(gòu))的θ溶劑。6．某聚苯乙烯試樣經(jīng)分級后得到5個級分。解：由[η]＝KMα得：lg[η]＝lgK＋αlgM，以lg[η]對lgM作圖，斜率即為α，截距為lgK。8. 三醋酸纖維素－二甲基甲酰胺溶液的Zimm圖如下所示。 (λ＝10－1nm，n（DMF）＝)解：（1）圖中的截距為聚合物分子量的倒數(shù)； 9．現(xiàn)有—超高分子量的聚乙烯試樣，欲采用GPC方法測定其分子量和分子量分布，試問： (1)能否選擇GPC法的常用溶劑THF？如果不行，應(yīng)該選用何種溶劑? (2)常溫下能進行測定嗎?為什么? (3)如何計算該試樣的數(shù)均、重均和粘均分子量。答：①玻璃態(tài)區(qū)：在此區(qū)域內(nèi)，聚合物類似玻璃，通常是脆性的，分子運動主要限于振動和短程的旋轉(zhuǎn)運動②玻璃－橡膠轉(zhuǎn)變區(qū)：此區(qū)域內(nèi)，在20~30℃范圍，模量下降了近1000倍，聚合物的行為與皮革相似。③橡膠－彈性平臺區(qū)：在此區(qū)域內(nèi)，由于分子間存在物理纏結(jié)、聚合物呈現(xiàn)遠程橡膠彈性④橡膠流動區(qū)：在這個區(qū)域內(nèi)，聚合物既呈現(xiàn)橡膠彈性，又呈現(xiàn)流動性。答：在輕度結(jié)晶的高聚物中，微晶體起著類似交聯(lián)點的作用，這種試樣仍然存在明顯的玻璃化轉(zhuǎn)變，隨著結(jié)晶度的增加，相當于交聯(lián)度的增加，非晶部分處在高彈態(tài)的結(jié)晶高聚物的硬度將逐漸增加，到結(jié)晶度大于40%后，微晶體彼此銜接，形成貫穿整個材料的連續(xù)晶相，宏觀上不易察覺明顯的玻璃化轉(zhuǎn)變，其曲線在熔點以前不出現(xiàn)明顯的轉(zhuǎn)折。不同實驗方法所得結(jié)果是否相同?為什么?答：①膨脹計法 原理：Tg前后試樣比容發(fā)生突變，膨脹計內(nèi)的水銀高度發(fā)生偏折；②量熱法（DSC法） 原理：給基準物和樣品相同的熱量（儀器采用兩側(cè)等速升溫或降溫進行控制），基準物是熱惰性的，而樣品在溫度改變時會出現(xiàn)各種轉(zhuǎn)變，會吸熱或放熱，與基準物的溫度有一差值（通過熱電偶測出），將溫度差值—溫度作一圖線，就可以得到差熱曲線。 不同的測試方法所得結(jié)果不同，因為實驗速率不同4．聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變是否是熱力學相變?為什么?答：玻璃化溫度與測定過程的冷卻速度有關(guān)，不是熱力學的平衡過程，而是屬于力學松弛過程。5. 試用玻璃化轉(zhuǎn)變的自由體積理論解釋：(1)非晶態(tài)聚合物冷卻時體積收縮速率發(fā)生變化；Tg前后，聚合物自由體積膨脹情況不同（2）速度愈快，測定的Tg值愈高。 以溫度和壓力作為變量，與自由能的一階導(dǎo)數(shù)有關(guān)的性質(zhì)如體積、熵及焓在晶體熔融和液體蒸發(fā)過程中發(fā)生突變，這類相轉(zhuǎn)變稱為一級相轉(zhuǎn)變。 ，將簡單的玻璃態(tài)物質(zhì)的熵外推到低溫，當溫度達到絕對零度之前，熵已經(jīng)變?yōu)榱悖ǘ夀D(zhuǎn)變溫度）；外推到0K時，熵變?yōu)樨撝怠崃W理論的核心問題是關(guān)于構(gòu)象熵的計算。 答：(1)膨脹計法、光學解偏振法和差示掃描量熱法(Dsc)（2）偏光顯微鏡法和小角激光光散射法9. 比