【正文】 = ， AgCl 的 Ksp = 10 ? 。 (1) FeCl3 + SO2 + H2O ?? FeCl2 + HCl + H2SO4 (2)Na2S2O3 + I2 ?? NaI + Na2S4O6 (3) Mn(NO3)2 + K2S2O8 + H2O ?? KMnO4 + K2SO4 + H2SO4 + HNO3 (4) KBrO3 + KI + H2SO4 ?? I2 + KBr + K2SO4 + H2O (5) Cr(NO3)3 + NaBiO3 + HNO3 ?? Na2Cr2O7 + Bi(NO3)3 + NaNO3 + H2O (6) I2 + H2S ?? HI + S? (7) NaClO + Na3AsO3 ?? NaCl + Na3AsO4 324 如果希望標(biāo)定時(shí)滴定劑的用量在 25 到 30 ml 之間，下列基準(zhǔn)物質(zhì)的稱(chēng)出量應(yīng)在什么范圍？ 滴定劑 基準(zhǔn)物質(zhì) (1) ( 生成 CO2 ) (2) (3) (OH)2 KH(IO3)2 (4) 今取 于容量瓶中配制成 1000ml 溶液，計(jì)算 (1) 物質(zhì)的量濃度 23)KH(IOc。 （ 2SCN + 3IO3 + 3Cl + 4H+ === 2HCN + 2SO42+ 3ICl + H2O ） 326 稱(chēng)取含硫的有機(jī)物試樣 ，在氧氣流中燃燒，使其中的硫全部轉(zhuǎn)化為二 氧化硫，并通入含有足量過(guò)氧化氫的溶液中吸收。計(jì)算試樣中硫的百分含量。另一份沉淀成 CaC2O4，過(guò)濾，洗滌，溶于稀 H2SO4中，用 mol/L KMnO4溶液滴定，問(wèn)需 KMnO4溶液多少 ml？ 328 某一元酸的摩爾質(zhì)量為 。如果滴定時(shí)所消耗 HCl 溶液體積的 1/4 正好與鈣的百分含量 X(?)相同，問(wèn) HCl 溶液的濃度為多少？ 330 某 H2SO3溶液與 KMnO4反應(yīng)： 2 MnO4 + 5 H2SO3 =2 Mn2+ + 5 SO42 + 3 H2O + 4 H+ ，需消耗 KMnO4 ，反應(yīng)生成的酸需用 NaOH 溶液 才能中和。 332 有兩種性質(zhì)十分相似的物質(zhì) R、 M，它們的一級(jí)反應(yīng)都是生成 P，若用動(dòng)力學(xué)分析法同時(shí)分析未知 R、 M 的濃度，應(yīng)如何設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)?；旌衔餃y(cè)定時(shí)，對(duì)于 t 時(shí)刻產(chǎn)物 [P]是兩個(gè)反應(yīng)的加和。這兩句話是否正確？說(shuō)明理由。然后他用此堿溶液去測(cè)定試樣中鄰苯二甲酸氫鉀的含量，采用酚酞作指示劑。 49 如果 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液在存放過(guò)程中吸收了 CO2 ，再用來(lái)滴定強(qiáng)酸 或弱酸時(shí)，各自對(duì)滴定的準(zhǔn)確度將有何影響？ 410 用 pH 滴定的方法繪制 滴定曲線，如圖所示。 411 計(jì)算下列濃度 HCl 溶液的 pH 值： 7 (1) ? 104 mol/L (2) ? 105 mol/L (3) ? 107 mol/L (4) ? 108 mol/L 412 設(shè)有三種弱酸， pKa分別 為 、 和 ，計(jì)算這三種弱酸在濃度分別為 、 [ H+]。 416 已知某弱堿的相對(duì)分子質(zhì)量為 ，將該弱堿 溶解制備成1000ml 溶液，測(cè)得溶液的 pH = ，求該弱堿的 pKb值。如果忽略離子強(qiáng)度的影響， pH 又為多少？ 418 用 ，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后各 ? 時(shí)的 pH 值為多少？用溴酚藍(lán)或中性紅作指示劑是否合適？ 419 用 （該弱堿的 Kb = ? 1010），問(wèn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后各 ? 時(shí)的 pH 值為多少？并列舉出四種合適的指示劑來(lái)。 421 下列滴定體系中，請(qǐng)選擇合適的指示劑。計(jì)算 NaOH 溶液的濃度。某麥粉試樣 ，用克氏法進(jìn)行分析，生成的氨蒸餾到 ，需用 。 426 用克氏法分析血 清樣品中的蛋白質(zhì)（球蛋白和白蛋白混合物）時(shí)，以其氮的百分含量乘以換算因數(shù) 算得。而該 HCl是以相同方法處理 純的 (NH4)2SO4來(lái)標(biāo)定的。 427 用 ICP 光譜法測(cè)定，測(cè)得血樣中磷酸鹽總濃度為 ? 103 mol/L。取 試液，用，所耗酸的體積列于下表。問(wèn)： (1) 各溶液的組分是什么？ (2) 溶液中各組分的濃度是多少 mg/ml？ (a) (b) (c) (d) (e) 9 V1 ， ml V2 ， ml 429 一系列溶液可能單獨(dú)含 HCl、 H3PO4 或 NaH2PO4，也可能是 HCl + H3PO4 或 H3PO4 + NaH2PO4 混合液。問(wèn)： (1) 各溶液的組分是什么？ (2) 溶液中各組分的濃度是多少 mg/ml？ (a) (b) (c) (d) (e) V1 (ml) V2 (ml) 430 以無(wú)水乙醇為溶劑，用 HClO4。 ( 假定在乙醇中 HClO4 和 C2H5ONa 都是完全離解的 )。 （ 2）其他金屬離子 N 的存在，對(duì)滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和終點(diǎn)的 pM 值的影響。 （ 4）溶液的稀釋對(duì)滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和終點(diǎn) pM 的影響。 58 舉例說(shuō)明如何利用釋放法來(lái)提高絡(luò)合滴定的選擇性？ 10 59 如何利用掩蔽和解蔽作用來(lái)測(cè)定鎳、鋅、鎂混合試液中三種組分的含量？ 510 計(jì)算在 pH = 10 時(shí) Pb2+ 與 EDTA 絡(luò)合的 K?PbY和 lg K?PbY（不考慮水解副反應(yīng)），說(shuō)明此時(shí)能否用 EDTA 滴定 Pb2+ ？如果往一份 Pb2+ 溶液中加入 、 、 125ml 和 200ml，每一點(diǎn)的 pPb 各為多少？ 511 已知鎳氨絡(luò)離子的 lg?1 ? lg?6分別為 、 、 、 、 、 。NiY和 lg K39。 512 以 + 和 Pb2+ 混合溶液中的 Bi3+，終點(diǎn)時(shí)體系中 HNO3的濃度為 ，如果 Bi3+ 和 Pb2+ 各濃度是： (1) + 和 + 混合溶液； (2) + 和 + 混合溶液； (3) + 和 + 混合溶液。 513 pH = 的 + 溶液中，含有防止水解的輔助絡(luò)合劑酒石酸鹽（用 Tar 表示），其絡(luò)合形式主要為 Fe[Tar]3， lg?3 = 。計(jì)算 pFeEP? 和pFeEP，說(shuō)明能否準(zhǔn)確滴定？ 514 以 +，可采用兩種方法：一是在pH 的六次甲基四胺緩沖溶液中，以二甲酚橙為指示劑；二是在 pH = 的氨性緩沖溶液（其中 [NH3]為 ）中，以鉻黑 T 為指示劑。 515 在 pH = 5 時(shí)以二甲酚橙為指示劑，用 2 ? 10 4 mol/L EDTA 溶液滴定 2 ? 10 4 mol/L Pb2+ 試液。 ) (2) 若改用 mol/L EDTA 滴定 mol/L Pb2+，用 (1)中兩種緩沖劑時(shí)，終點(diǎn)誤差又各為多少？ 516 在 pH 的氨性緩沖溶液中，以鉻黑 T 為指示劑，以 溶液滴定 +，終點(diǎn)誤差為多少？如果在相同條件下滴定+，終點(diǎn)誤差又為多少？ KCaY比 KMgY大，為什么前者的終點(diǎn)誤差反而比后者要大？ 517 pH =10 時(shí)以鉻黑 T 為指示劑，用 EDTA 滴定 Ca2+，加入少量 MgY 可 以改善終點(diǎn)顏色的變化。計(jì)算 Fe(Ⅱ )和 Fe(Ⅲ )的濃度，用 g /ml 來(lái)表示。 4 HgY 2 + ( C6H5)4 B + 4 H20 = H3BO3 + 4 C6H5Hg+ + 4 HY 3 + OH 釋出的 EDTA 需用 + 溶液去滴定。 520 試樣中的 Ag+ 在加入 (CN)42 時(shí)，轉(zhuǎn)化為Ag(CN)2。計(jì)算銀溶液的濃度。分取三份各 1 L 水樣，每份均加入絡(luò)合劑雙硫腙后用 25 ml 二氯甲烷萃取，使以銅 雙硫腙螯合物形式萃取至二氯甲烷中。問(wèn)該污水中銅的濃度是多少（以 g /ml 表示）？ 522 為測(cè)定奶粉中的鈣含量，灰化處理 奶粉試樣并制成溶液，調(diào)節(jié)合適的 pH 條件，用 EDTA 滴定其中 Ca2+，所需 EDTA 為 。計(jì)算奶粉中的鈣含量，以 g /g 表示之。稱(chēng)取 干燥的混合氧化物，溶于酸并準(zhǔn)確地稀釋到 250ml。 524 鍍?cè)? 平方厘米表面上的鉻（ d = g/cm3 ）溶解在鹽酸中，準(zhǔn)確稀釋到 100ml。計(jì)算鉻鍍層的平均厚度。稱(chēng)取 粉狀樣品一份，于 60℃時(shí)溶解在 100ml NaOH 溶液中，冷卻后，用 HAc 酸化，移入 250ml 容量瓶，加入 ，稀釋至刻度，放置待沉淀完畢，其反應(yīng)如下： Hg2+ + 2 C12H11N2O3 = Hg( C12H11N2O3)2? 然后過(guò)濾，棄去沉淀。吸取 濾液，用 10ml ，釋放出相應(yīng)量的 Mg2+。計(jì)算樣品中苯巴比妥鈉的百分含量。計(jì)算試樣中鉛、鎂、鋅的百分含量。移取一定體積的試液，以 溶液滴定。 確定黃銅試樣的組成，其中錫的百分含量用差額計(jì)算得到。如果不加 H2SO4 或 H2SO4 的濃度很大時(shí)有何不可？ 62 什么是條件電極電位？為什么要采用條件電極電位概念？ 13 63 為什么標(biāo)準(zhǔn)電極電位或條件電極電位不是在任何時(shí)候都可以用于預(yù)示氧化還原滴定是否能夠進(jìn)行？ 64 如何判斷滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)反應(yīng)的完全程度？ 在 Ox1 + Red2 == Red1 + Ox2 ( n = 1) 的簡(jiǎn)單體系中， f1? 和 f2? 應(yīng)相差多少方能符合滴定要求？如何推算？ 65 分別用 Ce(SO4) KMnO K2Cr2O7 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 Fe(Ⅱ ) 時(shí)（ 設(shè) [H+] = 1mol/L），各化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的 φ 值應(yīng)該如何計(jì)算？ 66 預(yù)先氧化或預(yù)先還原時(shí)所用的氧化劑和還原劑要符合哪些條件？為什么？ 67 測(cè)定鐵礦中鐵的標(biāo)準(zhǔn)方法是 K2Cr2O7 法而不是 KMnO4 法。從理論上講合理嗎？這一方法與加 H3PO4 的方法相比較，哪一個(gè)更合適？為什么？ 69 為什么以 Na2S2O3 溶液滴定 I2 時(shí)應(yīng)該在酸性條件下進(jìn)行？ 而用 I2 溶液滴定 Na2S2O3 時(shí)卻不能在酸性條件下進(jìn)行？ 610 碘量法的主要誤差來(lái)源有哪些？在實(shí)際工作中如何才能將誤差降至最小？ 611 用 K2Cr2O7 標(biāo)定 Na2S2O3 溶液時(shí)，如果操作不當(dāng)， Na2S2O3 滴定至終點(diǎn)后溶液很 快又會(huì)出現(xiàn)碘 淀粉的藍(lán)色。如果 Na2S2O3 溶液滴定過(guò)量，是否可以用 K2Cr2O7 進(jìn)行回滴？為什么？ 612 已知 Ag++e Ag, φ0= V, Ag2SO3的 Ksp為 ? 1014, 計(jì)算下列半反應(yīng)的 φ0 Ag2SO3( S ) + 2e 2 Ag + SO32 613 已知下列標(biāo)準(zhǔn)電位，計(jì)算 Hg2SO4 的溶度積。滴定反應(yīng)為 Fe3++Ti3++H2O = Fe2+ + TiO2++2 H+ f?? 23 FeFe /?= V, f?? 32 TiTiO /?= V 計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)未被還原的 Fe(Ⅲ ) 濃度。 618 軟錳礦 ( MnO2 )試樣 ，加 入 MnO2還原為 Mn2+，過(guò)量的亞砷酸鹽在有痕量碘酸鹽作催化劑的條件下用 的 ，問(wèn)試樣中 MnO2的百分含量為多少？ 619 某含鈣試液用 ，耗去 。 (1)吸取 試液流經(jīng)銀還原器，使 Fe(Ⅲ )還原成 Fe(Ⅱ )，而 Cr(Ⅲ ) 不被還原。計(jì)算此合金中鐵和鉻的百分含量。今有 鹵化物混合樣，溶解并稀釋至 ，移取 ，以上述方法進(jìn)行分析，用去 的，計(jì)算試樣中 KI 的百分含量。 SeO32與 I 作用還原為 Se，生成的 I2被滴定時(shí)需用 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液。 623 CO 同 I2O5的反應(yīng)可以用來(lái)測(cè)定空氣中 CO 的含量。假定空氣的密度為 ? 103g/ml，計(jì)算 CO 的含量， 15 以 g /g 表示之。吸取 試液，用 NaOH 溶液滴定到百里酚酞終點(diǎn)耗去 。稱(chēng)取 g 試樣，溶解時(shí)用 度 H2C2O4溶液 處理，使 PbO2還原成 Pb2+，再用氨中和，則所有 Pb2+ 都形成 PbC2O4 沉淀。計(jì)算試樣中 PbO 和 PbO2的百分含量。一份含有 Mn3O4的試樣 g，在酸性體系中溶解時(shí)錳都轉(zhuǎn)化為 Mn2+。請(qǐng)寫(xiě)出生成 MnF4 時(shí)的反應(yīng)方程式（配平），并計(jì)算試樣中Mn3O4的百分含量。 先在 F 存在時(shí)用 KMnO4溶液滴定 Mn(Ⅱ )，耗去 ( 參見(jiàn)上題 )；接著用 FeSO4 溶液滴定 Cr(Ⅵ ) 和生成的 Mn(Ⅲ )，耗去 。 628 將上題中滴定的次序改變?nèi)缦拢涸?F 存在時(shí)，先用 液滴定，接著用 。） 第七章 重量分析和沉淀滴定法 Gravimetric Analyses and Precipitation Titration 71 重量分析對(duì)沉淀有哪些要求？沉淀形式和稱(chēng)量形式有何區(qū)別？舉例說(shuō)明。 16 75 在測(cè)定 Ba2+ 時(shí)，如果 BaSO4中有少量 BaCl2 共沉淀，測(cè)定結(jié)果將偏高還是偏低？如果有 (NH4)2SO Na2SO Fe2(SO4) BaCrO4 共沉淀，它們對(duì)