化學(xué)第四章炔烴二烯烴-在線瀏覽
2025-02-26 03:19本頁(yè)面
【正文】 基 :CH C CH CCH2CH3C C乙炔基乙炔基 丙炔基丙炔基 炔丙基炔丙基（二）炔烴的結(jié)構(gòu)以乙炔為例 叁鍵碳原子是以 SP雜化，然后以一個(gè) σ 健、兩個(gè)π 鍵結(jié)合的。即兩個(gè)成鍵軌道，兩個(gè)反鍵軌性組合成分子軌道。道，四個(gè)電子排在成鍵軌道上。 使其 的親電加成活性低于雙鍵。2）叁鍵除了發(fā)生一般的親電加反應(yīng)外，還可發(fā)生親核加成反應(yīng)。下容易爆炸，試驗(yàn)后應(yīng)加稀酸分解。只有用特殊的林德拉（ Lindlar)催化劑可停留在烯烴階段。Pt/CLindlar催化劑催化劑RCH2—— CH3RCΞΞ CH + H2RC=CHHH說明說明 ：： 林德拉催化劑林德拉催化劑 (Lindlar Pd)是中毒的催化劑，是中毒的催化劑，它是將它是將 Pd粉沉積在粉沉積在 CaCO3上再用上再用 (CH3COO)2Pb處理處理。加強(qiáng)條件可兩分子加成， X加在同一個(gè)碳原子上，符合馬氏規(guī)律。得到反馬氏規(guī)則產(chǎn)物。加強(qiáng)條件可兩分子加成，主要是反式加成。炔烴比烯烴難以形成環(huán)狀翁離子。另外從上述反應(yīng)條件，其它炔烴加水都生成酮。進(jìn)一步說明炔烴不如烯烴活潑。此重排稱為烯醇式和酮式的互變異構(gòu)。此重排稱為烯醇式和酮式的互變異構(gòu)。氧化后生成羧酸。HCΞΞ CH H2C=CHCΞΞ CHCu2Cl2+NH4ClH2O H2C=CHCΞΞ CHC=CH2Cu2Cl2+NH4ClH2O HCΞΞ CHNi(CN)2, (C6H5)3P, 醚醚3 HCΞΞ CH4 HCΞΞ CH Ni(CN)2, 醚醚催化劑催化劑n HCΞΞ CH (HC=CH)n(1) 二聚、三聚二聚、三聚（（ 2）三聚、四聚成環(huán)）三聚、四聚成環(huán)（（ 3）高聚）高聚（五）乙炔 （了解）CH2=CH Cl CNCH2=CH OH CH2=CH CH3COOCH2=CH Cl (CH2－－ CH)n(CH2－－ CH)n CH3COO(CH2－－ CH)n CN CH3COOH HCN HCl H2O CH3OHHCΞΞ CHCH3CHOCH2=CHO –CH3聚合聚合聚合聚合重排重排聚合聚合白乳膠白乳膠丙綸丙綸甲基乙烯醚甲基乙烯醚聚氯乙烯聚氯乙烯二、二烯烴 分子中含有兩個(gè) C=C雙鍵的不飽和烴叫二烯烴，也叫雙烯烴 (alkadiene)。如：兩個(gè)雙鍵的位次。表示。 每個(gè)電子都可在 4個(gè) p軌道的范圍內(nèi)活動(dòng)，叫離域，使得體系能量降低， 稱為離域能，或共軛能。 由于共軛使體能量降低，使體系趨于穩(wěn)定的效應(yīng)叫 共軛效應(yīng)E 分子軌道認(rèn)為，只要 p軌道相互平行，就可重新 線性組合 ，形成新的分子軌道。軌道的總能量和總數(shù)目不變。如：2個(gè) p軌道組成的 π 鍵α +ββ αααααα ββ 總能量：總能量： 2 x (αα +ββ ) = 2αα + 2ββ ， 2ββ 是鍵能是鍵能 4個(gè) p軌道組成的大 π 鍵 αα + αα αα αα + 總能量：總能量：2(αα + ) + 2(αα + )= 4αα + 與兩個(gè)孤立雙鍵相比差與兩個(gè)孤立雙鍵相比差 ：： 是是 ΠΠ 44體系的共軛能體系的共軛能αα 1， 3丁二烯的結(jié)構(gòu)丁二烯的結(jié)構(gòu)C1 = C2C3= C4HHHHHH 1， 3丁二烯的丁二烯的 4個(gè)個(gè) C、 6個(gè)個(gè) H都在同一平面，盡都在同一平面，盡管共軛體系中管共軛體系中 4個(gè)個(gè) C之間沒有單、雙鍵的區(qū)別，但由之間沒有單、雙鍵的區(qū)別，但由于他們所處的環(huán)境不同，使于他們所處的環(huán)境不同，使 C1C2和和 C3C4之間的鍵長(zhǎng)之間的鍵長(zhǎng)接近于雙鍵，接近于雙鍵， C2C3的鍵長(zhǎng)接近于單鍵，因而書寫時(shí)的鍵長(zhǎng)接近于單鍵，因而書寫時(shí)仍然以單、雙鍵表示。但已不是真正意義上的單、雙鍵。 當(dāng)甲基變成自由基或正碳離子后， 3個(gè) C都變成了SP2雜化，構(gòu)成了 Π 3 Π 23共軛體系，將電荷分散到體系中，比相應(yīng)的 CH3CH2CH2+、 CH3CH2CH2?穩(wěn)定的多，因而使得 α H的活潑性很高。 BrOONBrOONHCCl4 ?+ +NBS3個(gè)個(gè) P軌道線性組合后的軌道能級(jí)及形狀軌道線性組合后的軌道
環(huán)評(píng)公示相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1