[院校資料]8電勢分析法-在線瀏覽
2024-12-06 04:25本頁面
【正文】 直接電勢法 :ε～ pM。 8 電勢分析法 直接電勢法 :通過測量 原電池的電動(dòng)勢 直接測定有關(guān)離子活度或濃度的方法 ,最初用于溶液 pH值的測定 . 20世紀(jì) 60年代以來 ,隨著 離子選擇電極 的迅速發(fā)展 ,使直接電勢法的應(yīng)用更加廣泛。8 電勢分析法 電勢分析法基本原理 直接電勢法 電勢滴定法 電勢分析法基本原理 電勢分析法是利用測定 原電池的電動(dòng)勢 來求得被測物含量的一種電化學(xué)分析法。電勢分析法可分為 直接電勢法 和 電勢滴定法 。 電勢滴定法 :通過測量滴定過程中原電池電動(dòng)勢的 變化 來確定滴定終點(diǎn)的一種 滴定分析法 ，適用于各種滴定分析 .對(duì) 沒有合適指示劑 、 深色溶液 或 混濁溶液等難以用指示劑判斷終點(diǎn)的滴定分析特別有利。電勢滴定法 :化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近 pM的突 躍 ,引起 ε發(fā)生較大變化 ,據(jù)此可確定滴定終點(diǎn) . }/)(l g {3 )/()/( ???? cManF RTMMMM nnn ??? ??pMnFRTKcManFRTKcManFRTMMMMnnnn??????????????3 }/)(l g {3 }/)(l g {3 )]/([)/(????????參比參比 指示電極 :電極電勢與被測離子活度有關(guān) 電勢分析法中常用的指示電極可分為下列幾種類型： 金屬離子電極 (活性金屬電極 )： 把金屬浸在含有同種金屬離子的水溶液中 ,達(dá)到平衡后構(gòu)成的電極。有些 金屬如鐵、鈷、鎳、鉻等，由于其表面結(jié)構(gòu)因素和表 面氧化膜的影響 ,電勢再現(xiàn)性差 ,故不能用做指示電極。 (2)電極電勢在測定過程中保持恒定 ,且再現(xiàn)性好。 pH玻璃電極結(jié)構(gòu)如圖 8—2所示 (P164)。膜電極容許某些離子而又限制某些離子進(jìn)出膜的表面。l1） ,其中插入一根銀 氯化銀電極作為內(nèi)參比電極。由硅酸水化層到膜內(nèi)部， H+數(shù)目 逐漸減少， Na+數(shù)目 逐漸增加，再膜的中部為 “ 干玻璃層 ” 。當(dāng) H+在兩相間擴(kuò)散速度達(dá)到平衡時(shí)， 可用下式表示： 熱力學(xué)證明 ,膜電勢與膜兩側(cè)溶液中 H+活度有關(guān) ,遵從能斯特方程 ,25℃ 時(shí)： () () ?不對(duì)稱電勢 ψ不 :當(dāng) a(H+)試 =a(H+)內(nèi) 時(shí) ,由式 ,ψ膜 應(yīng)為 0,但實(shí)際上此時(shí) ψ膜 卻不為 0，稱～ ?產(chǎn)生原因：膜兩側(cè)表面性能不一致造成 ,如 :組成不均勻、水化程度不同、外表面的損傷等。因此 ,玻璃電極使用前必須在純水中浸泡 24h以上 ,一為其 表面水化 ,產(chǎn)生對(duì) H+的響應(yīng) ；二為 使不對(duì)稱電位趨于最小并達(dá)穩(wěn)定 。?????????不內(nèi)參不膜內(nèi)參玻??????() pH的電勢測定 ? 指示電極 ——pH玻璃電極 ()； ? 參比電極 ——飽和甘汞電極 (SCE) (+) (或 AgCl/Ag電極 ) pH電勢測定的工作電池 : 玻璃電極 ︱ 試液 ‖飽和甘汞電極 (+) Ψ玻 Ψ參 +ψ液接 由于鹽橋的作用 ,ψ液接 =12mV,一般可忽略不計(jì)。 εx=K”+ 兩式相減 ,得 : pHx=pHs+(εxεs)/ (25 ℃ ) 實(shí)際工作中常用 pH計(jì) 測量工作電池電動(dòng)勢。 3 (4)玻璃電極事先要在純水中浸泡 24h經(jīng)上 ,以穩(wěn)定其不對(duì)稱電位 (5)有些玻璃電極的使用范圍 :pH =1~9 (pH1,“酸差” 。 其它離子選擇電極 ?離子選擇電極 :對(duì)溶液中特定陰陽離子有選擇性響應(yīng)能力的電極 . 1． 構(gòu)造： 電極敏感膜 電極管 內(nèi)參比溶液和內(nèi)參比電極 2． 工作原理： 各類電極薄膜中一般含與待測離子相同 的離子 ,插入試液中后 ,由于離子的遷移 ,也 會(huì)產(chǎn)生膜電勢 ,膜電勢與
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