【正文】 =___g9．A、B、C、D 為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，E 是一種過(guò)渡元素。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：（1）B 基態(tài)原子的電子排布式是___________，C 和 D 中電負(fù)性較大的是______填元素符號(hào)）。（3）C 與 A 形成的 CA3 分子的空間構(gòu)型是___________。（5）在過(guò)量的氨水中，E 的陽(yáng)離子與氨分子通過(guò)___________形成一種顯深藍(lán)色的離子， 該離子的符號(hào)為_(kāi)__________。B元素含有3 個(gè)能級(jí)，且毎個(gè)能級(jí)所含的電子數(shù)相同；D的原子核外有8個(gè)運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子，E元素與F元素處于同一周期相鄰的族，它們的原子序數(shù)相差3，且E元素的基態(tài)原子有4個(gè)未成對(duì)電子。（2）下列說(shuō)法正確的是_____。（4）己知(BC)2是直線性分子，并有對(duì)稱性，且分子中每個(gè)原子最外層都達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，則(BC)2中σ鍵和π鍵的個(gè)數(shù)比為_(kāi)_____。（6）Fe3O4晶體中，O2的重復(fù)排列方式如圖所示，該排列方式中存在著由如7的O2圍成的正四面體空隙和12的O2圍成的正八面體空隙。Fe3O4晶胞中有8個(gè)圖示結(jié)構(gòu)單元，則該晶胞參數(shù)a=______pm。五種元素中，僅R為金屬元素，其原子序數(shù)為27。根據(jù)判斷出的元素回答下列問(wèn)題：(1)R2+離子核外電子排布式為_(kāi)_______，X、Y、Z三種原子第一電離能由小到大的順序?yàn)開(kāi)_______(用具體元素符號(hào)表示)。(3)XZW2是一種高毒類物質(zhì)，結(jié)構(gòu)與甲醛(HCHO)相似，其沸點(diǎn)高于甲醛的主要原因是________。(5)某晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，則該化合物的化學(xué)式為_(kāi)_______(R、Z用具體元素符號(hào)表示)。其煅燒分解生成KCN、FeCN(CN)2等物質(zhì)。（2）在[Fe(CN)6]3－ 中不存在的化學(xué)鍵有_________。②丙烯腈（H2C=CH－C≡N）分子中碳原子軌道雜化類型是_______；分子中σ鍵和π鍵數(shù)目之比為_(kāi)______。（5）金屬Fe能與CO形成Fe(CO)5，該化合物熔點(diǎn)為－20℃，沸點(diǎn)為103℃，則其固體屬于_______晶體。已知晶體密度為dg【參考答案】***試卷處理標(biāo)記，請(qǐng)不要?jiǎng)h除一、物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的綜合性考察1．非極性 三角錐形 1s22s22p63s23p63d3(或[Ar]3d3) S、N spsp3 15NA 不容易，硅原子半徑大，3p解析：非極性 三角錐形 1s22s22p63s23p63d3(或[Ar]3d3) S、N spsp3 15NA 不容易，硅原子半徑大，3p軌道不易形成π鍵 【解析】【分析】(1)①乙炔是為直線型對(duì)稱結(jié)構(gòu)，分子中正負(fù)電荷重心重合；②計(jì)算CH3離子中C原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)、孤電子對(duì)數(shù)，進(jìn)而確定其空間構(gòu)型；③等電子體結(jié)構(gòu)相似，NO+與氮?dú)饣榈入娮芋w；(2)①V元素原子核外電子數(shù)為23，失去4s2上2個(gè)電子形成V2+；②配位原子提供孤對(duì)電子；(3)根據(jù)N原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)，確定N原子雜化方式；單鍵為σ鍵，雙鍵含有1個(gè)σ鍵、1個(gè)π鍵，注意C的四價(jià)結(jié)構(gòu)；(4)由石墨烯的結(jié)構(gòu)圖可知，每個(gè)碳原子為3個(gè)正六邊形共有，則一個(gè)正六邊形含有6=2，計(jì)算12石墨烯中碳原子數(shù)目，進(jìn)而計(jì)算含有的正六邊形數(shù)目；Si原子半徑比碳原子半徑大，3p軌道不易重疊形成π鍵。【點(diǎn)睛】?jī)r(jià)層電子對(duì)互斥模型(簡(jiǎn)稱VSEPR模型)，根據(jù)價(jià)電子對(duì)互斥理論，價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=σ鍵個(gè)數(shù)+孤電子對(duì)個(gè)數(shù)．σ鍵個(gè)數(shù)=配原子個(gè)數(shù)，孤電子對(duì)個(gè)數(shù)=(axb)，a指中心原子價(jià)電子個(gè)數(shù)，x指配原子個(gè)數(shù)，b指配原子形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)需要的電子個(gè)數(shù)；分子的立體構(gòu)型是指分子中的原子在空間的排布，不包括中心原子未成鍵的孤對(duì)電子；實(shí)際空間構(gòu)型要去掉孤電子對(duì)，略去孤電子對(duì)就是該分子的空間構(gòu)型。該氮化錳的密度為：。c，圖示晶體結(jié)構(gòu)含有2個(gè)晶胞，計(jì)算晶胞的質(zhì)量，根據(jù)晶體的密度=計(jì)算。c=a2c=(107)2107cm3，圖示晶體結(jié)構(gòu)含有2個(gè)晶胞，晶胞的質(zhì)量為g=g，則晶體的密度== g【點(diǎn)睛】本題的難點(diǎn)為(4)的計(jì)算，要注意該晶胞的底面不是矩形，同時(shí)晶體結(jié)構(gòu)不是晶胞，是2個(gè)晶胞的組合的結(jié)構(gòu)。（2）一般地，非金屬性越強(qiáng)的元素，其第一電離能越高。硅、磷、硫的第一電離能由大到小的順序?yàn)镻＞S＞Si。其中PCl3各原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，分子中價(jià)層電子對(duì)數(shù)n==4，P原子的雜化軌道類型為sp3雜化，其分子的空間構(gòu)型為三角錐形。（5）把該晶胞分成8個(gè)小立方體，其中一個(gè)小立方體的頂點(diǎn)和體心之間的距離為硼原子與磷原子最近的距離，硼原子與磷原子最近的距離為a cm。 用Mg/md表示磷化硼的摩爾質(zhì)量，NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值。1mol該晶胞中含4molBP，質(zhì)量為4M g，磷化硼晶體的密度為= g/cm3=g/cm3。最后根據(jù)晶胞的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，求出有關(guān)晶胞的各種數(shù)據(jù)。計(jì)算過(guò)程中要注意長(zhǎng)度單位的轉(zhuǎn)換。故答案為：Li＜Zn＜As（2）AsF3 分子，價(jià)層電子對(duì)=3+ =4，有一對(duì)孤電子對(duì)，空間構(gòu)型為三角錐，As 原子的雜化軌道類型為sp3。1mol[Zn(CN)4]2離子內(nèi)共價(jià)鍵：C與N之間是叁鍵、Zn與C之間是配位鍵，含有的共價(jià)鍵的數(shù)目為（34+4）NA= 16NA， C 原子上的電子云密度較高，配原子為C。故答案為：6；減??；Ni2+3Ni3+4O9；（5）結(jié)合在 a=0， 和 1 三個(gè)截面上 Zn 和 Li 按下圖所示分布：，在 LiZnAs 立方晶胞中，Zn 以面心立方形式堆積，Li 填充在 Zn 原子圍成的八面體空隙，而 As 填充在 Zn 原子圍成的四面體空隙中， As 原子所在的截面即 a=（ 或 ）的截面上用“Δ”畫(huà)出 As 原子的位置，如圖：或。6．第四周期第Ⅷ族 1s22s22p63s23p63d104s1 H2O 小 2Na2O2＋2CO2=2Na2CO3＋O2 3 2 12 4 CuO解析：第四周期第Ⅷ族 1s22s22p63s23p63d104s1 H2O 小 2Na2O2＋2CO2=2Na2CO3＋O2 3 2 12 4 CuO 3～ 【解析】【分析】【詳解】(1)Fe是26號(hào)元素，核外電子排布為1s22s22p63s23p63d64s2，因此在元素周期表中的位置是第四周期第Ⅷ族；Cu是29號(hào)元素，其基態(tài)原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1；故答案為：第四周期第Ⅷ族；1s22s22p63s23p63d104s1。(3)Na2O2與CO2反應(yīng)生成碳酸鈉和氧氣，其化學(xué)方程式為2Na2O2＋2CO2=2Na2CO3＋O2；故答案為：2Na2O2＋2CO2=2Na2CO3＋O2。②在金剛石的晶體結(jié)構(gòu)中每個(gè)碳原子與周圍的4個(gè)碳原子形成四個(gè)碳碳單鍵，最小的環(huán)為6元環(huán)，每個(gè)單鍵為3個(gè)環(huán)共有，則每個(gè)C原子連接43=12個(gè)六元環(huán)，六元環(huán)為椅式結(jié)構(gòu)，六元環(huán)中有兩條邊平衡，連接的4個(gè)原子處于同一平面內(nèi)，如圖；故答案為：12；4。②常溫下1 L廢液中含CuClFeCl mol7．正四面體 OSP 分子中含有多個(gè)羥基，可與水分子間形成氫鍵 spsp3 2NA B LiCoO2 3d6 (SinO3n+1)(2n+解析：正四面體 OSP 分子中含有多個(gè)羥基，可與水分子間形成氫鍵 spsp3 2NA B LiCoO2 3d6 (SinO3n+1)(2n+2) 【解析】【分析】(1)PO43中P原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=4，且不含孤電子對(duì)，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷空間構(gòu)型；元素的非金屬性越強(qiáng)，其電負(fù)性越大；(2)根據(jù)抗壞血酸分子內(nèi)含基，可與水分子間形成氫鍵判斷；根據(jù)分子內(nèi)有碳原子連接方式判斷雜化方式；與四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)相連的碳原子稱為手性碳原子；(3)結(jié)合信息：O2因具有單電子而成為順磁性分子，從示意圖知B結(jié)構(gòu)中化學(xué)鍵有3電子，B有單電子；(4)①根據(jù)結(jié)構(gòu)示意圖判斷Li、Co和O個(gè)數(shù)比，進(jìn)而得到化學(xué)式；鈷的原子序數(shù)為27，Co3+有24個(gè)電子，電子排布式為[Ar]3d6；②計(jì)算石墨晶胞中碳原子數(shù)目，進(jìn)而求出晶胞的質(zhì)量，根據(jù)圖中信息求出晶胞的體積，應(yīng)用晶胞的密度進(jìn)行求算；(5)根據(jù)圖示找出規(guī)律，然后推斷硅原子數(shù)目為n時(shí)含有的氧原子數(shù)目及所帶電荷數(shù)，從而確定其化學(xué)式。8．電負(fù)性O(shè)＞C，O原子不易提供孤電子對(duì) 8NA 正四面體 CCl4 sp3 sp2 非羥基氧的個(gè)數(shù)越多，Cl的正電性越高，導(dǎo)致Cl﹣O﹣H中O的電子越向Cl解析： 電負(fù)性O(shè)＞C，O原子不易提供孤電子對(duì) 8NA 正四面體 CCl4 sp3 sp2 非羥基氧的個(gè)數(shù)越多，Cl的正電性越高，導(dǎo)致Cl﹣O﹣H中O的電子越向Cl偏移，越容易電離出H+ 6 【解析】【分析】(1)Ni元素原子核外有28個(gè)電子，原子核外電子排布為1s22s22p63s23p63d84s