【正文】 性能等條件進行配置與選擇。它既可以是純環(huán)氧樹脂，也可以是改性環(huán)氧樹脂。因為環(huán)氧樹脂結構中的碳碳鍵 、醚鍵的鍵能較小高溫下容易降解，故一般的環(huán)氧樹脂膠粘劑耐熱性較差，需對環(huán)氧樹脂進行改性才能滿足使用要求。環(huán)氧樹脂含有很多的苯環(huán)或雜環(huán)，分子鏈柔性小，加之固化后交聯(lián)結構不宜變形，致使未增韌的環(huán)氧樹脂膠粘劑韌性不好，脆性較大，剝離強度低，不耐沖擊振動。環(huán)氧樹脂膠粘劑的固化產物無味無毒，無生理副作用，對人體無害。 ，危害性小。 ，耐介質性好。 7 ，尺寸穩(wěn)定。環(huán)氧樹脂膠粘劑中含有環(huán)氧基、輕基醚鍵、胺基、酉旨鍵等極性基團，對多種物質都具有很強的粘接力。環(huán)氧樹脂粘劑是以環(huán)氧樹脂為主體配制而成的。描述環(huán)氧基含量的 3 個量為 ， 環(huán)氧當量，環(huán)氧值和環(huán)氧百分含量。 環(huán)氧基團含量 環(huán)氧基是環(huán)氧樹脂最重要的特性基團，它的含量是環(huán)氧樹脂最重要的技術指標。 按膠粘劑的形態(tài)分類有： 無溶劑型膠粘劑、溶劑型膠粘劑、水基型膠粘劑 (又可分為水乳型和水溶型 兩種 )、膏狀膠粘劑、薄膜狀膠粘劑 (環(huán)氧膠膜 )。 按專業(yè)用途分類有： 機械用環(huán)氧樹脂膠粘劑（如農用膠）、建筑用環(huán)氧樹脂膠粘劑（如粘鋼加固 膠）、電子用環(huán)氧樹脂膠粘 劑（如封灌膠）、修補用環(huán)氧樹脂膠粘劑（如混凝土灌注膠），以及交通用膠、船舶用膠等。 6 按主要組成分類有： 純環(huán)氧樹脂膠粘劑和改性環(huán)氧樹脂膠粘劑。 其他分類 ： 也可按固化劑的類型來分類，如胺固化環(huán)氧膠、酸酐固 化膠等。如耐高溫膠 (使用溫度 ≥150 ℃ )、耐低溫膠 (可耐— 50℃ 或更低的溫度 )、應變膠 (粘貼應變片用 )、導電膠 (體積電阻率 103～104Ω 按用途分類 ： (1)通用型膠粘劑。其室溫強度還比較高，但隨溫度的升高，膠接強度下降較快。通?？辜魪姸?17— 25MPa，不 均勻扯離強度 20— 50kN／ m。不均勻扯離強度＞ 40kN／ m。同時還應具有較高的耐熱性和耐候性。 (3)其他方式固化膠，如光固化膠、潮濕面及水中固化膠、潛伏性固化膠等。 （ 2)熱固化膠。 按固化條件分類 ： （ 1)冷固化膠 (不加熱固化膠 )。 5 環(huán)氧樹脂 膠粘劑 的分類： 環(huán)氧樹脂膠粘劑的品種很多，其分類的方法和分類的指標尚未統(tǒng)一。據不完全統(tǒng)計，目前我國膠粘劑和密封膠生產廠家有 3500 多家，但上規(guī)模企業(yè)不足100 家，品種牌號約 3000 多個。 2020 年后我國又將以嶄新姿態(tài)出現在世人面前，2020 年，即“十二“十一五”期間我國膠粘劑總產量可望達至 730萬 t，年增增長 11％， 其中產量最大的是三醛膠，為 265 萬 t，水性膠 324 萬 t“十一 近年 來，由于汽車、家電、宇航和交通行 業(yè)的迅速發(fā)展，給我國膠粘劑工業(yè)發(fā)展搭建了良好的平臺。預計2020 年，我國膠粘劑產量將達到 730 萬噸，年均增長率保持 11． 5％；銷售額達到 570 億元，年均增長率保持 11． 8％， 2020 年我國膠粘劑產量和銷售額將居世界第一位和第三位 。這僅僅是幾個行業(yè)。因而環(huán)氧樹脂膠粘劑在交通運輸、電子工 業(yè)、機械工業(yè)等行業(yè)得以應用。隨著科學技術的發(fā)展及膠粘劑理論研究的不斷深入， 它將有更加廣闊的發(fā)展前景 。膠粘劑與膠接技術是新興的邊緣科學，它涉及到 高分子材料科學、無機材料及表面化學、固體物理及力學、合成化學及界面科學等有關學科。我國于 1958年建立起自己的合成膠粘劑工業(yè)，目前已能生產環(huán)氧樹脂膠粘劑、酚醛樹脂膠粘劑、脲醛樹脂膠粘劑、氨基樹脂膠粘劑、聚氨酯膠粘劑、有機硅膠粘劑、丙烯酸酯膠粘劑等幾乎所有種類的膠粘劑 。許多出土的文物表明， 5000 年 前我們的祖先就會用粘土、淀粉、松香等天然材料做膠粘劑。膠粘劑又稱粘合劑、粘接劑，它是一類單組分或多組分的，具有 優(yōu)良粘接性能，并在一定條件下能使被膠接材料緊密膠合在一起的物質。 80 年代初采用新的技術制得了第 3 代環(huán)氧樹脂膠粘劑，不僅粘接強度高，而且耐沖擊性和耐久性更好。 1950 年開始用于結構粘接，并且首先用在航空工業(yè)。在眾多的合成膠粘劑中，環(huán)氧樹脂膠粘劑是一種粘接性好，應用非常普遍的膠粘劑，曾有“萬能膠”和“大力膠”之稱。膠粘技術進入了一個嶄新的時代，膠粘劑品種不斷推陳出新，粘接工 藝不斷改進更新，不僅為現代技術的發(fā)展提供了重要的工具和手段，同時也帶動了相關行業(yè)的騰飛和進步。 6000 多年前，人類已開始使用粘土作為膠粘劑， 2020 多年前人們就用瀝青和松香粘接密封船只。 3 1 環(huán)氧樹脂 膠 粘 劑 環(huán)氧 樹脂 膠粘劑的 發(fā)展歷程 膠粘 劑與塑料、合成纖維、合成橡膠、涂料并稱為五大合成材料，它涉及高分子化學、分析化學、有機化學、無機化學、高分子物理、物理學、流變學、生物學等。 環(huán)氧膠黏劑是由環(huán)氧樹脂、固化劑、促進劑、改性劑等組成的液態(tài)或固態(tài)膠 2 黏劑。其中，涂料行業(yè)占 45%、復合材料占 38%、電氣電子行業(yè)占 13%、膠粘劑占 3%、其他 1%。我們必須用跳躍式發(fā)展模式，向著“規(guī)?；?、高純化、精細化、 專用化、 系列化、功能化”六化方向發(fā)展，才能滿足各行各業(yè)對環(huán)氧樹脂的需求。生產的品種、產量日益增多，質量不斷提高，在國民經濟建設中正起著越來越重要的作用。年代末又開發(fā)了元素改性環(huán)氧樹脂和特種環(huán)氧樹脂等品種。 中國研制環(huán)氧樹脂始于 1956 年，在沈陽、上海兩地首先獲得了成功。由于環(huán)氧樹脂品種的增加和應用技術的開發(fā)，環(huán)氧樹脂在電氣絕緣、防腐涂料、金屬結構的粘接等領域的應用有了突破，于是環(huán)氧樹脂作為一個行業(yè)蓬勃地發(fā)展起來。進入 20世紀 50 年代，在普通雙酚 A環(huán)氧樹脂生產應用的同時，一些新型的環(huán)氧樹脂相繼問世。這些研究成果促使了美國 DeVeRaynolds 公司在 1947 年進行了第一次具有工業(yè)生產價值的環(huán)氧樹脂的制造。 1934 年 Schlack 用胺類化合物使含有大于一個環(huán)氧基團的化合物聚合制得了高分子聚合物， 并作為德國的專利發(fā)表。1909年俄國化學家 Prileschajew發(fā)現用過氧化苯甲醚和烯烴反應可生成環(huán)氧化合物。 1 緒論 在 19 世紀末和 20 世紀初兩個重大的發(fā)現揭開了環(huán)氧樹脂發(fā)明的帷幕。遠在1891 年德國的 Lindmann 就用對苯二酚和環(huán)氧氯丙烷反應生成了樹脂狀產物。這兩種化學反應至今仍是環(huán)氧樹脂合成中的主要途徑。 1938 年之后的幾年間，瑞士的 Pierre castan及美國的 揭示了雙酚 A和環(huán)氧氯丙烷經縮聚反應能制得環(huán)氧樹脂； 用有機多元胺類或鄰苯二甲酸酐均可使樹脂固化，并具有優(yōu)良的粘接性。不久，瑞士的 CIBA 公司、美國的 Shell 公司以及 Dow Chemical 公司都開始了環(huán)氧樹脂的工業(yè)化生產及應用開發(fā)工作。如 1956 年美國聯(lián)合碳化物公司開始出售脂環(huán)族環(huán)氧樹脂， 1959 年 Dow 化學 公司生產酚醛環(huán)氧樹脂。目前它的品種及應用開發(fā)仍很活躍，正可謂方興未艾。 1958年上海開始了工業(yè)化生產， 60 年代中期開始研究一些新型的環(huán)氧樹脂和脂環(huán)族環(huán)氧樹脂、酚醛環(huán)氧樹脂、聚丁二烯環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺環(huán)氧樹脂等。 經過 40 余年的 努力，我國環(huán)氧樹脂生產和應用得到了迅速的發(fā)展，目前生產廠家已達 100 余家。但是以生產規(guī)模產品質量、品種方面和世界先進水平相比差距還很大。 1998 年我國環(huán)氧樹脂總消耗量為 120kt。 今后環(huán)氧樹脂應用技術領域開發(fā)方向 是涂料、電子材料、高性能復合材料、 防火材料、液晶環(huán)氧樹脂、環(huán)氧樹脂 無機納米復合材料、蔗糖基環(huán)氧單體及環(huán)氧化合物、環(huán)保型材料等。由于環(huán)氧樹脂含有多種極性基團和活性很大的環(huán)氧基，因而與金屬、玻璃、水泥、木材、塑料等多種極性材料具有很強的粘結力，同時環(huán)氧固化物的內聚強度也很大 ， 而本文則是針對環(huán)氧樹脂膠粘劑的 制備與應用 。膠粘劑粘接技術已成為了一門新興的邊緣學科，正在不斷的得到發(fā)展。 20 世紀以來，隨著高分子工業(yè)的蓬勃發(fā)展，各種合成高聚物大量涌現，由此出現了合成膠粘劑，它比天然膠粘劑有更多的品種、更強的粘接性、更好的耐久性和更廣的適用性。膠粘劑在航天、航空、艦船、軍工、機械、電子、交通、建筑、輕工、化工二、醫(yī)療等領域得到了廣泛應用，在現代科技生產中發(fā)揮了重要作用。 環(huán)氧樹脂膠粘劑的專利出現于 1933 年， 1946 年 Ciba 一 Geigy 公司推出牌號為 Araldite 系列產品。20世紀 60 年代研制出第 1 代環(huán)氧樹脂膠粘劑， 70年代初以彈性體為增韌劑開發(fā)了第 2 代環(huán)氧樹脂膠粘劑，性能有了大幅度提高。 90年代初從分子微觀結構著手，實現分子網絡內增韌，使環(huán)氧樹脂具有更大的強度飛更好的韌性、更高的耐熱性、更優(yōu)的耐久性，滿足高新技術發(fā)展的需要。 而 我國是最早使用膠粘劑的國家之一。秦朝以糯米、石灰制成的灰漿用于長城基石的膠接，使得萬里長城至今屹立于世界東方。 直到 21 世紀初，隨著合成高分子材料工業(yè)的發(fā)展及工業(yè)水平的提高，膠粘劑才成為一種新穎的材料受到廣泛重視，并且逐漸發(fā)展成為一個獨立的工業(yè)部門一膠粘劑工業(yè)。目前， 4 膠粘劑不僅廣泛應用于木材加工、建筑、電子工業(yè)、造船、汽車、機械和宇航等重要工業(yè)部門，也大量應用到與人們日常生活有關的包裝、家具、造紙、醫(yī)療、織物和制鞋等輕工業(yè)方面。 環(huán)氧 樹脂 膠粘劑的現狀與前景 1環(huán)氧樹脂膠黏劑的 現狀 : 環(huán)氧樹脂有優(yōu)異的粘接性能 ,不僅能粘接木材、陶瓷 ,還能粘接金屬、玻璃等 ,有萬能膠之稱。 2020 年膠粘劑領域對環(huán)氧樹脂的需求量約為 萬 t/a,環(huán)氧膠粘劑在城市住宅工程和土木建筑領域的應用較為廣泛 ,具有較好的發(fā)展前景 ,到 2020 年需求量 約 4萬 t而 2020 年達到了 10 萬 t。 據統(tǒng)計，我國膠粘劑產量 1997 年為 176 萬噸， 2020 年為 243 萬噸， 2020 年為 365 萬噸。 2． 環(huán) 氧樹脂膠黏劑 的前景 : 如上所述，由于受國際金融危機的影響，我國采取了一系列產業(yè)結構調整政策和財政支持政策，進一步擴大內需，保增長，渡難關，上水平，如果沒有受到其它影響 。在 “十一五” (2020— 2020)期間，我國膠粘劑行業(yè)總的發(fā)展態(tài)勢是市場需求的穩(wěn)步速增，環(huán)保節(jié)能型膠粘劑產品加快發(fā)展，高性能、高新 技術產品將得到較快發(fā)展，膠粘劑原材料供應將獲得很大改善；膠粘劑生產將進一步向規(guī)?；?、集約化優(yōu)勢企業(yè)集中，外資企業(yè)將持續(xù)增加，埔東新區(qū)，特別是濱海新區(qū)近年來將仍然保持兩位數增長態(tài)勢，高新技術膠粘劑產品品種將不斷擴大。五”是我國膠粘劑工業(yè)發(fā)展的機遇期 。五”計劃末，我國膠粘劑產量將突破 600 萬 t 大關。從應用情況看，膠合板和木工用膠 量最大，約點總膠量的 46． 97％，建筑材料用膠粘劑占 26． 12％，包裝及商標用膠粘劑約占 12． 14％，制鞋及皮革用膠粘劑占 6． 07％，其他膠粘劑使用量占 8． 7％。 按膠粘劑形態(tài)分類 ： 無溶劑型膠粘劑、 (有機 )溶劑型膠粘劑、水性膠粘劑 (又可分為水乳型和水溶型兩種 )、膏狀膠粘劑、薄膜狀膠粘劑 (環(huán)氧膠膜 )等。又分為： 低溫固化膠，固化溫度＜ 15℃ ； 室溫固化膠，固化溫度 15— 40℃ 。又可分為： 中溫固化膠，固化溫度約 80— 120℃ ； 高溫固化膠，固化溫度＞ 150℃ 。 按膠接強度分類 ： (1)結構膠，抗剪及抗拉強度大，而且還應有較高的不均勻扯離強度，使膠接接頭在長時間內能承受振動、疲勞及沖擊等栽荷。通常鋼 鋼室溫抗剪強度＞ 25MPa，抗拉強度 ≥33MPa 。 (2)次受力結構膠，能承受中等載荷。 (3)非結構膠，即通用型膠粘劑。只能用于受力不大的部位。 (2)特種膠粘劑。cm) 、密封膠 (真空密封、機械密封用 )、光學膠 (無色透明、耐光老化、折光率與光學零件相匹配 )、耐腐蝕膠、結構膠等。還可分為雙組分膠和單組分膠，純環(huán)氧膠和改性環(huán)氧膠 (如環(huán)氧 尼龍膠、環(huán)氧 聚硫橡膠膠、環(huán)氧 丁腈膠、環(huán)氧