【正文】 反應(yīng)速率只與 反應(yīng)物濃度的一次方成正比 的反應(yīng)稱為一級(jí)反應(yīng)。回主目錄 O返回167?；刂髂夸?O返回 （ pseudo order reaction） 在速率方程中，若某一物質(zhì)的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于其他反應(yīng)物的濃度，或是在速率方程中出現(xiàn)催化劑的濃度項(xiàng)，在反應(yīng)過程中可以 認(rèn)為 其值沒有變化，可并入速率系數(shù)項(xiàng)，這時(shí)反應(yīng)總級(jí)數(shù)可相應(yīng)下降，下降后的級(jí)數(shù)稱為 準(zhǔn)級(jí)數(shù)反應(yīng) 。k 的單位隨著反應(yīng)級(jí)數(shù)的不同而不同。 它的物理意義是當(dāng)反應(yīng)物的濃度均為單位濃度時(shí) k 等于反應(yīng)速率 ，因此它的數(shù)值與反應(yīng)物的濃度無關(guān)?；刂髂夸?O返回（ order of reaction）例如：2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。 反應(yīng)級(jí)數(shù)是由實(shí)驗(yàn)測定的。 n 的大小表明濃度對(duì)反應(yīng)速率影響的程度?；磻?yīng)單分子反應(yīng)雙分子反應(yīng)三分子反應(yīng)反應(yīng)分子數(shù)2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。反應(yīng)分子數(shù)可區(qū)分為單分子反應(yīng)、雙分子反應(yīng)和三分子反應(yīng)，目前尚未發(fā)現(xiàn)四分子反應(yīng)。2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。 同一反應(yīng)在不同的條件下，可有不同的反應(yīng)機(jī)理。反應(yīng)機(jī)理又稱為 反應(yīng)歷程 。例如，下列反應(yīng)為總包反應(yīng)：2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回 （ overall reaction） 我們通常所寫的化學(xué)方程式只代表反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量式，而并不代表反應(yīng)的真正歷程。這就是 質(zhì)量作用定律 ， 它只適用于基元反應(yīng)。例如：2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。例如：2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。速率方程可表示為 微分方程或積分方程 。 化學(xué)反應(yīng)的速率方程2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。物理方法有可能實(shí)現(xiàn) 原位反應(yīng) (現(xiàn)場監(jiān)測、實(shí)時(shí)監(jiān)測 ) 。測定不同時(shí)刻各物質(zhì)濃度的方法有：2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。有了動(dòng)力學(xué)曲線才能在 t時(shí)刻作切線，求出瞬時(shí)速率?；刂髂夸?O返回（ rate of reaction） 通常的反應(yīng)速率都是指定容反應(yīng)速率，它的 定義為：對(duì)任何反應(yīng)：2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。回主目錄 O返回 （ extent of reaction）設(shè)反應(yīng)為：則若反應(yīng)寫為 或2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。回主目錄 O返回 在濃度隨時(shí)間變化的圖上，在時(shí)間 t 時(shí)，作交點(diǎn)的切線，就得到 t 時(shí)刻的瞬時(shí)速率。回主目錄 O返回它不能確切反映速率的變化情況，只提供了一個(gè)平均值，用處不大。速率 Rate 是標(biāo)量 ，無方向性，都是正值。 化學(xué)反應(yīng)速率表示法2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。（近代）19671968年間，李遠(yuǎn)哲自己設(shè)計(jì)的一臺(tái)交叉分子束實(shí)驗(yàn)裝置建立起來，實(shí)現(xiàn)了交叉分子束反應(yīng)。回主目錄 O返回167。 化學(xué)動(dòng)力學(xué)的任務(wù)和目的1935年 Eyring等提出過渡態(tài)理論 (微觀階段）Eyring (1901～ 1981)美國物理化學(xué)家。 2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。 化學(xué)動(dòng)力學(xué)的任務(wù)和目的1921年 Lewis提出簡單碰撞理論（過渡階段）路易斯 (Gilbert Newton Lewis， 1875—1946 年 ) 美國化學(xué)家。1891年 Arrhenius (宏觀階段）三 .化學(xué)動(dòng)力學(xué)發(fā)展簡史瑞典化學(xué)家 (18591927)， 1903年因他提出了電離理論而獲 Nobel 化學(xué)獎(jiǎng)2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。 化學(xué)動(dòng)力學(xué)的任務(wù)和目的1850年左右 Guldberg(古德貝格 )， Waage(瓦格 )，挪威化學(xué)家。二 .化學(xué)動(dòng)力學(xué)的研究對(duì)象例如： 動(dòng)力學(xué)認(rèn)為：需一定的 T， p和催化劑點(diǎn)火，加溫或催化劑2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回167?；瘜W(xué)熱力學(xué)只能預(yù)測反應(yīng)的可能性，但無法預(yù)料反應(yīng)能否發(fā)生？反應(yīng)的速率如何？反應(yīng)的機(jī)理如何？例如：熱力學(xué)只能判斷這兩個(gè)反應(yīng)都能發(fā)生，但如何使它發(fā)生，熱力學(xué)無法回答?；刂髂夸?O返回167?；刂髂夸?O返回167。 活化能對(duì)反應(yīng)速率的影響167。 幾種典型的復(fù)雜反應(yīng)167。 化學(xué)反應(yīng)的速率方程167。 化學(xué)反應(yīng)速率表示法167?；刂髂夸?O返回第十一章 化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ) (一 )167。?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回 物理化學(xué)電子教案 — 第十一章積分法 微分法 半衰期法 孤立法平行反應(yīng)對(duì)峙反應(yīng) 連續(xù)反應(yīng) 鏈 反應(yīng)一級(jí)反應(yīng)2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。 化學(xué)動(dòng)力學(xué)的任務(wù)和目的167。 擬定反應(yīng)歷程的一般方法167。 具有簡單級(jí)數(shù)的反應(yīng)167。 溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響167。 鏈反應(yīng)2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。 化學(xué)動(dòng)力學(xué)的任務(wù)和目的一 .化學(xué)熱力學(xué)的研究對(duì)象和局限性二 .化學(xué)動(dòng)力學(xué)的研究對(duì)象三 .化學(xué)動(dòng)力學(xué)發(fā)展簡史2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。 化學(xué)動(dòng)力學(xué)的任務(wù)和目的 化學(xué)熱力學(xué)研究化學(xué)變化的方向、能達(dá)到的最大限度以及外界條件對(duì)平衡的影響。一 . 化學(xué)熱力學(xué)的研究對(duì)象和局限性2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。 化學(xué)動(dòng)力學(xué)的任務(wù)和目的 化學(xué)動(dòng)力學(xué)研究化學(xué)反應(yīng)的速率和反應(yīng)的機(jī)理以及溫度、壓力、催化劑、溶劑和光照等外界因素對(duì)反應(yīng)速率的影響，把熱力學(xué)反應(yīng)的可能性變?yōu)楝F(xiàn)實(shí)性?；刂髂夸?O返回167?？偨Y(jié)出只適用于基元反應(yīng)的質(zhì)量作用定律?；刂髂夸?O返回167。路易斯的成就主要在原子價(jià)電子理論和化學(xué)熱力學(xué)方面 ?；刂髂夸?O返回167。 2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。 化學(xué)動(dòng)力學(xué)的任務(wù)和目的1960年 交叉分子束反應(yīng)，李遠(yuǎn)哲等人 1986 年獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。他的導(dǎo)師赫希巴哈看后稱贊李遠(yuǎn)哲是 “化學(xué)中的莫扎特 ”?；刂髂夸?O返回167?；刂髂夸?O返回速度 Velocity 是矢量，有方向性。例如 :2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。顯然，反應(yīng)剛開始，速率大，然后不斷減小，體現(xiàn)了反應(yīng)速率變化的實(shí)際情況?；刂髂夸?O返回2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。回主目錄 O返回（ rate of conversion）對(duì)某化學(xué)反應(yīng)的計(jì)量方程為：轉(zhuǎn)化速率的定義為：已知2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。回主目錄 O返回 動(dòng)力學(xué)曲線就是反應(yīng)中 各物質(zhì)濃度隨時(shí)間的變化曲線 。(1)化學(xué)方法 不同時(shí)刻取出一定量反應(yīng)物，設(shè)法用驟冷、沖稀、加阻化劑、除去催化劑等方法使反應(yīng)立即停止，然后進(jìn)行化學(xué)分析?；刂髂夸?O返回(2)物理方法 用各種物理性質(zhì) (如旋光度、折射率、電導(dǎo)率、電動(dòng)勢、粘度等 )測定或現(xiàn)代譜學(xué)儀器 (紅外、紫外、色譜、質(zhì)譜、核磁共振譜等 )監(jiān)測與濃度有定量關(guān)系的物理量的變化，從而求得濃度變化的方法。物理方法是物理化學(xué)研究人員推崇的方法?；刂髂夸?O返回 167?；刂髂夸?O返回 (rate equation of chemical reaction) 速率方程又稱為 動(dòng)力學(xué)方程 。表明反應(yīng)速率與濃度等參數(shù)之間關(guān)系的方程是 微分方程； 表明濃度等參數(shù)與時(shí)間關(guān)系的方程是 積分方程 ?；刂髂夸?O返回（ elementary reaction） 基元反應(yīng)簡稱元反應(yīng)，如果一個(gè)化學(xué)反應(yīng)，反應(yīng)物分子在碰撞中相互作用直接轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物分子，這種反應(yīng)便稱為基元反應(yīng)?；刂髂夸?O返回（ law of mass action） 對(duì)于基元反應(yīng)，反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度的冪乘積成正比，冪指數(shù)是基元反應(yīng)方程中各反應(yīng)物的系數(shù)。例如： 基元反應(yīng) 反應(yīng)速率 r 2023/3/9 星期二?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。如果一個(gè)化學(xué)計(jì)量式代表了若干個(gè)基元反應(yīng)的總結(jié)果，那這種反應(yīng)稱為 總包反應(yīng)或總反應(yīng) ?；刂髂夸?O返回 （ reaction mechanism） 在總反應(yīng)中，連續(xù)或同時(shí)發(fā)生的所有基元反應(yīng)稱為 反應(yīng)機(jī)理 。在有些情況下，反應(yīng)機(jī)理還要給出所經(jīng)歷的每一步的立體化學(xué)結(jié)構(gòu)圖。了解反應(yīng)機(jī)理可以 掌握反應(yīng)的內(nèi)在規(guī)律 ，從而更好的駕馭反應(yīng)。回主目錄 O返